Способ получения 2-цианаминопиримидинов

Номер патента: 973531

Авторы: Водопьянов, Голов, Дергунов, Иванов, Михайлов, Попова

ZIP архив

Текст

ОЛИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскикСоцивлистическикРеспублик рц 973531(61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 11, 03. 81 (21) 3298736/23-04с присоединением заявки Йо "(23) ПриоритетОпубликовано 151182, Бюллетень Мо 42Дата опубликования описания 15. 11.82 1 Щ М.кл,С 07 0 239/47 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЦИАНАМИНОПИРИМИДИНОВ Изобретение относится к улучшенному способу получения 2-цианамино-пи римидинов, натриевые соли которых находят применение в качестве стабилизаторов в кинофотопромышленности.Известен способ получения 2-цианаь 1 ино-пиримидинов взаимодействием дициандиамида с й -дикарбонильными соединениями при кипячении в водныхрастворах 1.Наиболее близким к изобретению является способ получения 2-цианамино-пиримидинов вэаимодействиемдициандиамида с р -дикарбонильными соединениями при кипячении в абсолютной спиртовой среде в присутствии алкоголятов щелочных металлов, например алкоголята натрия 21. Однако известный способ характеризуется длительностью процесса (6-10 ч) и недостаточно высоким выходом 2-циано-пиримидинов со значительным колебанием в зависимости от радикалов (36-85). Цель изобретения - повышение выхода и упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения, 2-цианами но-пири мидинов формулы где Р.- ОН, СН,10 Р 1 - ОН, СН, С 6 Нвзаимодействием дициандиамида сД -дикарбонильными соединениями вприсутствии алкоголятов взаимодействие. проводят в среде диметилформамида.Пример 1,8,4 г дициандиамида растворяютв 50 мл диметилформамида и 15 млацетоуксусного эфира. Поднимают температуру до 100 С и в течение 1,5 чк реакционной массе прибавляют покаплям 25 мп 4 ХСН, 0 Иа в метаноле.Спустя 0,5 ч после окончания прибавления метилата натрия отфильтровывают выпавШую в осадок натриевуюсоль 2-цианамино-окси-метил-пиримидина, промывают ее ацетоном исушат, Выход 16,0 г (93).Найдено, Фз И 32,6; Ма 13,5.СйНБЯ 40 йаВычислено, Ъ: Я 32,6 Ма 13,4.973531 Формула изобретения з 3 ВЗ Составитель В. ВолковаРедактор М.дылын. Техред Ж.Кастелевич . Корректор.В. Прохненко Заказ 8607/25 1 ираж 445 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета ССР по деМам, изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Для получения основания 16,0 гС Н 5 ИОМа растворяют в 100 мл водыи подкисляют НС 1 до рН 3,0. Выпавшиекристаллы основания 2-цианамино-окси-б"метиЛ-пиримидина отфильтровывают, промывают водой и сушат. Вы 5ход 13,5 г (98), т. пл. 301-5 С(раэл.) .Найдено :С 47,8; Н 4,2; Х 37,С 6 НМОВычислено, : С 48,0; Н 4,0;1 ОЯ 37,3,П р и м е р 2. К раствору 50 млдиметилформамида и 20 мл малоновогоэфира добавляют 8,4 г дициандкамидаи нагревают реакционную смесь до1000 С. Затем.к раствору по каплямдобавляют 25 мл 4 н, этилата натрияв этаноле в течение 1,5 ч. Спустя0,5 ч. реакционную массу охлаждаюти выпавшую в осадок натриевую соль2-цианамино,б-диокси-пиримидинаотфильтровывают. Выход 15,2 г (86).Найдено, : И 31,8; Ха 13,3.С 5 Н И О МаВычислено, : И 32,2; Иа 13,2.Основание 2-цианамино,б-окси-пиримидина выделяют аналогично примеру 1. Выход 975 т. пл. 310-12 С(разл.) .Найдено, : С 39,4; Н 2,7; И 36,9.С 5 Н 4 М 40230Вычислено, : С 39,5; Н 2,6; И 36,8.П р и м е.,р 3. В 50 мл диметилформамида растворяют 12 мл ацетилацетона и 8,4 г дициандиамида. Реакционную массу нагревают до 100 С и в течение 1,5 ч добавляют к ней по каплям 25 мл 4 н. метилата натрия вметаноле, Спустя 30 мин отгоняют ввакууме растворитель и получают12,7 г (75) натриевой. соли 2- цианамино,б-метил-пиримидина.Найдено, : И 32,8; Ха 13,3.СН,ИНаВычислено, : М 32,9; Ха 13,5.Основание 2-цианамино,6-метилпиримидина с выходом 97 пол чают,из его натриевой соли аналогичнопримеру 1, тпл. 234 С (раэл.) .Найдено, : С 56,7; Н 5,5; И 37,8,Вычислено, : С 56,8; Н 5,4;И 37,8.П р и м е р 4, 8,4 г дициандиамида, 50 мл диметилформамида, 20 млбенэоилуксусноэтилового эфира нагревают 1 ч при 1000 С с одновременнымдобавлением по каплям 25 мп4 И(СНЗ)СНОИа в изопропаноле. Затемсмесь греют еще 1 ч, а затем отфильтровывают 21,5 г (92) натриевойсоли 2 -цианамино-окси-Фенилпиримидина.Ыйдено, : И 22,2; Иа 9,0.С,НЫОИа 2 ЙОВычислейо, : Х,22,2; Ма 9,1,Основание 2-цианамино-окси-б-Фенил-пиримидина с выходом 97,5получают аналогично примеру 1,т. пл. 325 С (разл.).Найдено, ; С 62,1; Н 3,7; И 26,4.СН эйли ОВычислено, : С 62,2; Н 3,8;Я 26,4,Отличительным признаком предлагаемого способа является проведениепроцесса в среде диметилформамида.В предлагаемом способе по сравне-.нию с известным сокращается времяконденсации до 2 ч и повышается выход продукта до 93. Способ получения 2-цианаминопнримидинов Формулы Йфгде К- ОН, СНЙ 2- ОН, СНз, С 6 Н 5взаимодействием дициандиамина с 1 дикарбонильными соединениями в присутствии алкоголятов, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода продукта и упрощения процесса, взаимодействие проводят в среде диметилформамида. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Я. В 1 тйые 11, 2-Суапав 1 по;6 Й 1 ще 1 Ьу 1 руг 1 щ 1 Й 1 пе апй сопо 1 ехезКогтей Ьу Рут 1 щ 1 й 1 пез х 1 йЬ 0 геа апс 1йе 1 айео Сощроцпс 1 э 1 СЬев. Яос,1953, р. 17252. Авторское свидетельство СССРР 173603, кл. С 07 0 239/47, опублик,1965 (прототип) .

Смотреть

Заявка

3298736, 11.03.1981

ПРЕДПРИЯТИЕ ПЯ Г-4302

ВОДОПЬЯНОВ ВИТАЛИЙ ГРИГОРЬЕВИЧ, ГОЛОВ ВЕНИАМИН ГРИГОРЬЕВИЧ, ДЕРГУНОВ ЮРИЙ ИВАНОВИЧ, ИВАНОВ МИХАИЛ ГЕОРГИЕВИЧ, ПОПОВА НАТАЛЬЯ АЛЕКСАНДРОВНА, МИХАЙЛОВ ЮРИЙ ИВАНОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07D 239/47

Метки: 2-цианаминопиримидинов

Опубликовано: 15.11.1982

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-973531-sposob-polucheniya-2-cianaminopirimidinov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 2-цианаминопиримидинов</a>

Похожие патенты