Способ получения оксипиримидинов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик 11973532 (89) 202955 ЧССР(31) РУ 308-79 (33) ЧССР 51 М. Кл. С 07 0 239/47 Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(53 УДК 547.854, . 1. 07 (088. 8) Дата опубликования описания 15. 11. 82 Иностранцы Унгварскы 1 Ьрил, Трухлик Степан, Михалек и Рупчик Милан(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИПИРИМИДИНОВ Изобретение относится к способу получения оксипиримидинов путем взаимодействия солей гуанидина с э 3 ирами ацетоуксусной кислоты.4-Оксипиримидины с аминогруппой в положении два являются важными промежуточными продуктами для получения фунгицидных и инсектицидных действующих веществ, именно пиримифос-метила и пирамикарба. До сих пор известно несколько способов получения оксипиримидинов, в которых одним из исходных компонентов реакционной смеси является замещенный гуанидин. В патенте ФРГ У 2400608 описан способ получения оксипиримидинов путем конденсации замещенных гуанидинов КС/: МН/ ЧН 2/К= Ибт., ИНЕг/ с лимонной кислотой .в кислой среде, В первой ступени образуется пиримидинилуксусная. кисло- та, которая после рефлюкса (16 ч) в этаноле Пекарбоксилируется на определенный оксипиримидин. Вышепри веденный способ многоступенчатый, требует много времени и сырья.Оксипиримидины (80-,ный выход) можно получить путем взаимодействия дикетона с гуанидинами в сильнокислой среде (олеум и серная кислота) по способу, описанном в патен; те ФРГ 9 2520832. 5Другой известный способ получения оксипиримидинов, являющийся предметом патента Великобритании М 1416434, реализуется путем конденсации гуанидинов с эФирами ацетоуксусной кислоты, Способ осуществляется прибавлением суспензии замещенных гуанидинов до раствора эфиров ацетоуксусных кислот в инертном растворителе при 128-132 С, причем реакционную воду и спирт непрерывно отгоняют. Реакция может протекать при 80-170 С. Рлкилгуанидиновую суспенэию приготовляют прибавлением алкилгуанидинсульфата до 27-ного спиртового раствора алкоголята щелочного металла. Этот способ, реализацией которого достигают 80-ный выход оксипиримидинов, зависит от дозирования алкилгуанидиновой суспензии 25 при ограниченной температуре и отбыстрого удаления воды из реакционной среды. Несоблюдением условий уменьшается выход в силу гидролиза эфиров ацетоуксусной кислоты или 30 же гуанидина, 973532В настоящее время установлено,что можно получать 4-оксипиримидиныобщей формулы где Й " атом водорода, или низший алкил с 1-3 атомамиуглерода;Й - низший алкил с 1-3 атомами углерода;Й и Й - атом водорода или низшийалкил с 1-4 атомами углерода;путем взаимодействия солей гуанидина общей формулыин = срн,)ийй",где Й и Й имеют вышеприведенное,значение;,с эфирами ацетоуксусной кислотыобщей формулыз В - СО-СН;С 003где Й и Й имеют вышеприведенноезначение;Й - метил или этил;в инертном растворителе,Сущность предлагаемого способазаключается в том, что.реакция протекает при температуре 80-200 С,предпочтительно 110-160 ОС, в присутствии карбонатов щелочных металлов.Карбонаты щелочных металлов могут быть в виде безводных, порошковых веществ, или водных растворов.Гуанидины применяют в виде солей минеральных кислот, предпочтительнов виде нитратов.В качестве растворителя можноприменять, например, ненасыщенныйили предпочтительно насыщенный алиФатический углеводород, а .;менноциклогексан, алкилциклогексаны, декалин, или предпочтительно ароматические углеводороды, а именно бензоли его замешенные на алкил гомологи,хлорбензол, бромбензол, хлор и бромтолуол., дихлорбензолы и дибромбензолы, дихлортолуолы и трихлортолуолы,алифатические спирты.Образующийся продукт выделяюттем разбавления реакционной смесиоЦой и нейтрализацией избытка карбоната с разбавленной серной. кислотой, Остатокрастворителя отгоняютазеотропно или при пониженном давлении. По охлаждении продукт из воднойсуспензии отфильтровывают и сушатили экстрагнруют подходящим растворителем.Значение предлагаемого способазаключается в том, что взаимодействие соли гуанидина и эфира ацетоуксусной кислоты протекает в присутствии карбонатов щелочных металпов,свяэывающис кислоту. Применение карбонатов выражено в экономии сырья - 5 эФира и гуанидина, в силу подавлениягидролиза; их боковой реакции.Из преимуществ предлагаемогоспособа нужно упомянуть упрощение,проявляющееся в сокращении техноло гических степеней - отпадает разработка алкоголятов и дозирование алкилгуанидиновой суспензии при 128130 ОС. Предлагаемым способом получают продукты с выходом более чем 85,Нижеследующие примеры служат дцябольшего объяснения, но не ограничивают его объема.П р и м е р, 1. Реакционную смесьиз 44,5 г (0,226 моль) 91,72 И,М -диэтилгуанидина, 32,5 г (0,25 моль)эфира ацетоуксусной кисйотй, 26,5 г(0,24 моль) порошкового карбонатанатрия, 60 мл этанола и 100 мл хлор"бензола при перемешивании нагреваютдо температуры кипения смеси, отгоняя тернарную смесь этанол, водаи хлорбензол. Из тернарной смесиудаляют этанол промыванием водой ивозвращают хлорбензол в реакцию.Постепенно смесь нагревают до 130 Спри перемешивании и одновременно отгоняют ниже кипящие фракции, промывают водой и возвращают хлорбензолв реакционную смесь. Затем повышаюттемпературу реакционной смеси до140 С, при которой смесь выдерживаютв течение 2 ч. Реакционную смесь охлаждают ниже 100 С, прибавляют150 мл воды, и избыток карбоната нейтрализируют разбавленной серной кис лотой. Остаток хлорбензола отгоняютпри пониженном давлении. Водную суспензию охлаждают до 20 ОС, продуктотфильтровывают, промывают малым количеством воды и сушат. Получают, 45 35,8 г 98,5-ного 2-диэтиламино1-окси-метилпиримидина, т. пл. 134 боС. Выход 86,5-ный, рассчитываяна ИИ-диэтилгуанидин.П р и м е р 2. К реакционной сме"си 22,25 г (0,115 моль) И,й-диэтилгуанидин нитрата, 13,25 г (0,12 моль)порошкового карбоната натрия, 30 млэтанола и 50 мл хлорбензола, нагретой до температуры кипения смеси,прибавляют при перемваивании 16,25 г(0,125 моль) эфира ацетоуксуснойкислоты в течение 20-30 мин при одновременной отгонке тернарной смесиэтанол, вода и хлорбенэол. Из тернарной смеси удаляют этанол промываниемводой и возвращают хлорбензол в реакцию. В следующем повторяют процесс,описанный в примере 1. Получают 17,6 г99-ного 2-диэтиламино-окси-ме"тилпиримидина. Выход 85,55-ный 65 рассчитано на Х,И-диэтилгуанидин.973532 20,.гд водорода, низший с 1-3 атомами угатомалкиллерода;низший алкил с 1-3 атоода;ода, низший4 атомами угмами углерК и К - атом водор3алкил с 1 лерода;взаимодействием солейщей формулыИН = С(Игде Й и Й" имеютзначение,с эфирами ацетоуксуснообщей формулы1В -со-сн-соок идина об М ) ййвышеприведенное й кислоты Составитель В. Навинадактор М. Дылын Техред Л.Пекарь КоррекТор М. Роста 607/25 Тираж 445 Подпи ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 13035, Москва, Ж, Раушская наб., д. Ьилиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 П р и м е р 3, К суспензии 22,25 г (0,115 моль) Ы, И-диэтилгуанидин нитрата, 16,25 г (0,125 моль) эфира ац;оуксусной кислоты в 120 мл хлорбанзола, нагретого до 105 ОС, при перемешивании по каплям добавляют 27 г (0,066 моль) 25,9-ного водного раствора карбоната натрия в течение 45 мин при одновременной отгонке хлорбензола, воды и образующегося во время реакции этанола. После выделения возвращают хлорбензол в реакцию. Смесь постепенно нагревают до 130 ОС при перемешивании и отгон- . ке ниже кипящих фракций. Фракцию хлорбензола возвращают в реакцию, 15 В следующем повторяют процесс, описанный в примере 1. Получают 17,6 г-диэтиламино-окси-б-метилпиримидина 98,5 ного, т, пл. 134-боС. Выход 85-ный.П р и м е р 4. К суспензии 15,1 г (0115 моль) 94-ного И;Х-диметил гуанидиноксихлорида, 13,25 г 0,12 моль) карбоната натрия, 30 см зтанола и 50 см ксилола, нагретой 25 до температуры кипения смеси, прибавляют при перемешивании 17,3 г (0,12 моль) этиловый эфир 2-метилацетоуксусной кислоты в течение 20- 30 мин при одновременной отгонке 30 тернарной смеси этанол, вода, кси" лол. В следующем повторяют процесс, описанный в примере 1 Получают 16,6 г 98-ного 2-диметиламино- -окси,6-диметилпирамидина. Выход 85-ныйП р и м е р 5. К суспензии 22,25 г (0,115 моль) И,й-диэтилгуанидин ,нитрата, 13,25 г (0,12 моль) карбоната натрия, 30 смэтанола и 50 см хлорбенэола прибавляют при переме шивании 20,6 г (0,12 моль) этиловый эфир 2-и-бутилацетоуксусной кислоты в течение 20-40 мин при одновременной отгонке тернарной смеси этанол, вода, хлорбензол. Повторяют процесс, 45 описанный в примеое 1. Получают 24 г 2-диэтиламино-окси-и-бутиламино"б-метилпиримидина.П р и м е р б. К суспензии 16,3 г (0,058 моль) 95-ного И-этилгуанидин 50 сульфата, 13,25 г (0,12 моль) карбоната натрия, 30 смэ этанола, 50 смз хлорбензола, нагретой до температуры кипения смеси, прибавляют при перемешивании 16,25 г (0,125 моль) эфира ацетоуксусной кислоты в течение 20-30 мин, при одновременной отгонке тернарной смеси этанол, вода, хлорбензол. Повторяют процесс, описанный в примере 1. Получают 15,4 г 97-ного 2-этиламино-окси-б-метилпиримидина.формула изобретенияСпособ получения оксипиримидинов общей формулы9 где К и й имеют вышеприведенное знай 3чение;К - метил или этил,в органическом инертном растворителе,о т л и ч а ю щ и й с я тем, чтопроцесс проводят при температуре80-200 С, предпочтительно 110-160 С,в присутствии карбонатов щелочныхметаллов.Признано изобретением по результатам экспертизы, осуществленнойведомством по изобретательству Чехо, словацкой Социалистической Республики,
СмотретьЗаявка
7770982, 18.12.1979
ВЫЗКУМНЫ УСТАВ АГРОХЕМИЦКЕЙ ТЕХНОЛОГИЕ
УНГВАРСКЫ ЦЫРИЛ, ТРУХЛИК СТЕПАН, МИХАЛЕК МИЛАН, РУПЧИК МИЛАН
МПК / Метки
МПК: C07D 239/47
Метки: оксипиримидинов
Опубликовано: 15.11.1982
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-973532-sposob-polucheniya-oksipirimidinov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения оксипиримидинов</a>
Предыдущий патент: Способ получения 2-цианаминопиримидинов
Следующий патент: Способ получения 3-арил-5-алкил(арил) азо -изоксазолинов
Случайный патент: Способ настройки высокооборотной комбинированной опоры вала