Способ получения, -дихлорпропионитрила

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскикСоциалистическикРеслублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(61) Дополнительное к авт. сеид-ву(22) Заявлено 23.11.79 (21) 2870215 лз 04 Р 11 М КП з С 07 С 121/16 С 07 С 120/00 с присоединением заявки Мо(23) Приоритет Государственный комитет СССР ио дедам изобретений и открытий(088. 8) Опубликовано 070782. Бюллетень М 25 Дата опубликования описания 0707. 82 А.Е. халаялжян, к.а. кургинян и Г.А, ухаЕСиу;,кс 5 1 а1Всесоюзный научно-исследовательский и проектФный;,институт полимерных пропуктоа(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Й.у 1 з-ДИХЛОРПРОПИОНИТРИЛА Изобретение относится к получению Ю,з-дихторпропионитрила, который ис-, пользуют для получения Ы,-хлоракрилонитрила, являющегося важным продуктом для синтеза различных полимерных продуктов и клеевИзвестен способ получения сур-дихлорпропионитрила путем хлорирования акрилонитрила в пиридине при 8-10 ОС в присутствии серы 1.Недостатком данного способа является использование дорогостоящего и сильноядовитого пиридина, который трудно регенерировать. Известен также способ получения е,уа-дихлорпропионитрила путем фото- хлорирования акрилонитрила, по крайней мере эквимолекулярным количеством хлора при (-70)-23 ОС в присутствии слабого основного акцептора кислот (динатрийфосфат или натрийацетат), Реакционную смесь облучают светом с длиной волны 250-750 ммк. Выход целевого продукта 85-99 2,Недостатком этого способа является значительная сложность технологической реализации процесса, связанная с применением светооблучения и низких температур, при которых достигается высокий выход целевого продукта.Наиболее близким к предложенномуявляется способ получения с(,уз-дихлорпропионитрила путем хлорирования акрилонитрила в пиридине при охлаждении регкционной массы до комнатнойтемпературы водсй 3.Недостатком указанного способа является использование дорогостоящегои сильноядовитого пиридина, которыйтрудно регенерировать. Применение пйридина значительно осложняет технологию получения целевого продукта вви ду образования большого количествасточных вод.Цель изобретения - упрощение процесса получения целевого продукта.Поставленная цель достигается тем, 20 что получают 3 у-дихлорпропионитрилпутем хлорирования акрилонитрила в.присутствии катализатора - четвертичных аммониевых солей общей формулы. 25 ВВ Вн Вн И+С 1угде а) В = В - СН 3, В" - алкил С- -С 8, В" - С,НСН 1; 30 б) В = В - СН 1 СН 10 Ну Вн - алкил941354 Формула изобретения Составитель Е. ИаксютовРедактор Т. Веселова Техред Е. Харитончик Корректор Г. Огар Тираж 445 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП фПатент, г. ужгород, ул. Проектная, 4Заказ 4756/6 С-С 1 ВУ йфц -СНСН6 Яв) й = й" = й= й"- СИ "-НЗф х 3 фпри 30-40 ОС,Предлагаеьий способ позволяет значительно упростить технологию получения д,й-дихлорпропионитрила, засчет исключения сточных вод, при этомв качестве катализатора используютдиметилалкилбенэиламмонийхлорид, вкотором алкил С -СВ, отвечающийТУ-01-816-75, его техническое наз"ванне катамин А, Б ди(ф-оксиэтил)бензиламмонийхлорид, в котором алкилС 6 -С 18 имеет техническое названиекатинол, а также тетраметил- или 15тетраэтиламмонийхлорид.П р и м е р 1. В колбу, снабжен"ную мешалкой, обратным холодильником, термометром загружают 16 г(0,3 моль) акрилонитрила, 1 г 53-но го водного раствора катамина А, Б ипри 35-40 ОС пропускают хлор до достижения привеса в 21 г. Перегонкой вы деляют 32,5 г (87,8)Ы,Р-дихлорпропионитрила.Т кнп.б 2-6 ЭОС/13 мм рт.ст.25п 1,4640, й 4 1,3510.П р и м е р 2. Аналогично примеру1 из 16 г (0,3 моль) акрилонитрила,1 г 53-ного водного раствора катамина А,. Б и 21 р хлора при ЗООС получают 30,5 г (84,6) с(,Р-дихлорпропионитрила.П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 иэ 16 г (0,3 моль) акрилонитрила, 1 г 53-ного водного раствора ка,тамина А, Б, и 21 г хлора при 40 сС.получают 27,9 г (75) о(.,(Ь-дихлорпропионитрила.П р и м е р 4. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником,термометром загружают 16 г (0,3 моль)40акрилонитрила, 1 г 50-ного водногораствора катинола и при 35 С пропус- скают хлор до достижения привеса 21 г,Перегонкой выделяют 29,7 г (80,2)(,9-дихлорпропионитрила. 45 П р и м е р 5. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником,термометром загружают 16 г (0,3 моль)акрилонитрила, 1 г тетраэтиламмонийхлоРида и при 35 ОС пропускают хлордо достижения привеса 21 г. Перегонкой выделяют 25,6 г (69,1) а 6,)-дихлорпропионитрила,П р и м е р 6. Аналогично. примеру 5 иэ 16 г (0,3 моль) акрилонитрила, 1 г тетраметиламмоний хлорида и21 г хлора получено 27,2 г (73,5)ю-дихлорпропионитрила. Способ получения Ы,9-дихлорпропионитрила хлорированием акрилонитрила,о т л и ч а ю щ н й с я тем, что, сцелью упрощения процесса полученияпродукта, процесс ведут в присутствиикатализатора - четвертичных аммониевых солей общей формулыйй й" й " Иф С 1,где а) йй - СН йн - алкил С10-С 18 й" - СбНбСН,б) й = й - СН 1 СН 10 Н, й - алкил С 16 С 19й - СЬ НБСН й фв) й - й = й : й" - СН 3 СН 5при 30-40 фСИсточники информации,принятые во внимание прн экспертизе.1. Пастушак Н.О. и др. Галогенарилирование непредельных соединенийароматическими диаэосоединениями. -Журнал общей химииф, 34, У 7,1964, с. 2243-2246.2, Патент ВеликобританииР 1147085, кл. С 2 С, опублик. 1969.3. Вг 1 пСз 1 пдег Н. Рагв 1 е 11 цпд акопСЬ 1 отргор 1 опэацгеп 11 г 11 еп.Апс)еы.Сйев 1 е А 60, Р 11/12, 1948, з. 311-312