Способ получения 1, 4-фенилен-бис-алкил(арил)хлор-

СПИ ИЗОБ К АВТОРСК Союз Советскиа Социалистических РеспубликЗависимое от авт. явлено 17.1 Х.19 12 о, 26 01 с присоединение С 07 ио ите Комитет по деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР 547.341122118,0(088.8) заковано ата опублико Авторызобретени Левская и Е. Н. Матюх Н. К. Близнюк,Всесою научно-исследовательскии институт фитопатологии вител 1,4-ФЕН ИЛ ЕН-БИС-АЛ К ИЛ (ТИОФОСФОНАТОВ ХЛОР СПОСОБ ПОЛУЧЕ вых со л, замещенный или незамещенгде К - алкиный фенил.Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза физиологически активных веществ, полимеров.Предлагаемый способ основан на реакции 1,4-бис- (дихлортиофосфорил) -бензола с замещенными или незамещенными тиофенолами или меркаптанами при нагревании в присутствии катализатора. В качестве последнего используют соли эфиров тиокислот фосфора или полупродукты их синтеза, например смеси пятисернистого фосфора и пиридина. Катализатор употребляют в количестве 0,1 - 2 мол.%,Процесс проводят нагреванием смеси реагентов до 120 в 1 С в органических растворителях или без них, Контроль за течением реакции осуществляют по количеству выделившегося хлористого водорода.Полученные соединения представляют собой в основном твердые кристаллические вещества, растворимые в органических растворителях и нерастворимые в воде,5 Предлагается способ получениядинений общей формулыВЯ ( П р и и е р 1. 1,4-Фенилен-бис-(фенилхлордитиофосфонат) .Смесь, содержащую 0,01 г моль 1,4-бис(дихлортиофосфорил) -бензола, 0,02 г мольтиофенола, 0,01 г пятисернистого фосфора,0,016 г пиридина и 30 мл ксилола, кипятят допрекращения выделения хлористого водорода(2 - 3 час), Ксилол отгоняют и получают продукт с количественным выходом.После кристаллизации из бензола выход531%, т пл. 176 - 178 СНайдено, %: С 1 14,21; Р 12,47.С 1 еН 14 С 12 РЯ 4Вычислено, %: С 1 14,46; Р 12,52,Пример 2. 1,4-Фенилен-бис-(октилхлордитиофосфонат).Получают в условиях примера 1 из0,01 г моль 1,4-бис-(дихлортиофосфорил) -бензола и 0,02 г моль октилмеркаптана.Выход 88,8%, ив 1,5810.Найдено, %: С 112,49; Р 11,12.С На 8 С 12 Р 254Вычислено, %: С 1 12,61; Р 11,01,П р и м е р 3. 1,4-Фенилен-бис-(4-хлорфенилхлордитиофосфонат).Получают в условиях примера 1 из0,01 г моль 1,4-бис-(дихлортиофосфорил)бензола и 0,02 г лтоль 4-хлортиофенола.Составитель И. Головникова Редактор А. Петрова Техред Л. Я, Левина Корректор Б. Л. Афиногенова Заказ 1304 1 Тираж 500 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Ж, Раушская наб., д. 45 Типография, пр, Сапунова, 2 П р и и е р 4. 1,4-Фенилен-бис-(2,5-дихлорфенилхлордитиофосфонат),Получают в условиях примера 1 из 0,01 г моль 1,4-бис-(дихлортиофосфорил) -бензФла и 0,02 г моль 2,5-дихлортиофенола. Выход 65,8 /о, т. пл. 148 - 150 С (из бензола). 1. Способ получения 1,4-фенилен-бисалкил (арил) хлордитиофосфонатов общей фор.5 мулыВгс Т 0где К - алкил, замещенный или незамещенный фенил, отличающийся тем, что 1,4-бис (дихлортиофосфорил) -бензол подвергают взаимодействию с тиофенолом или меркапта ном при нагревании в присутствии катализа.тора.2, Способ по п. 1, отличающайся тем, чтопроцесс ведут при температуре 120 - 150 С,3. Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем, 20 что в качестве катализатора используют солиэфиров тиокислот фосфора или полупродукты их синтеза, например смеси пятисернистого фосфора и пиридина.