Способ получения 1-формил -тетрафенилпорфирина

891673 280 мг 1-формил-о(,)3Д-тетрапорфирина, Из маточника после хроматографической очистки на колонке ссиликагелем в хлороформе СС 8 (3:1)получают дополнительно 30 мг продукта. Общий выход 65 .Масс-спектр, т/е: 642 (М,100) .(Ум, (Е 10):434 (232), 526 (15,0),567 (7,50), 608 (5,18), ббб (6,43) .ПМР-спектр в СОСИ,Рм,д. 932 сСНО: 9,15 (1 Н),. 8,78 (ЗН), 6,68 (ЗН),все с. -протоны.Найдено, Ъ:С 84,22; Н 5,02;И 8,58,С 4, М, М 4.О.15 Вычислено, В: С 84,09; Н 4,70;И 8,72.Таким образом, получение 1-Формило(, , К-тетрафенилпорфирина предлагаемым способом по сравнению с извещ стным увеличивает выход целевогопродукта с 12,7 до 65 %, сокращаетвремя реакции формилирования до"0,5 ч вместо 24 ч за счет использо-,вания реакционноспособного Со-комплекса 1 У вместо комплекса П 1, упрощает методику деметаллирования(растворение промежуточной иммониевой соли У в концентрированнойН 2 БО 4 вместо восстановительного деметаллирования в органическом раство- ЗО. рителе), упрощает схему очистки целевого продукта за счет исключенияхроматографического разделения продуктов реакции. Предлагаемый способ позволяет получать 1-формил-сф;д-тетрафенилпорфирин с выходом 65 Ъ и упрощает технологию его полученияП р и м е р . К кристаллическому комплексу, приготовленному из 1,9 мл диметилформамида и 2,25 мл Хлорокиси Фосфора приливают раствор 1 г кобальтового комплекса о(ЯЮ-тетраФенилпорфирина в 300 мл дихлорэтана. Реакционную смесь нагревают 30 минопри 55 - 60 С, затем растворитель удаляют в вакууме и к маслообразному остатку быстро приливают 500 мл холодной воды. Через 10 мин образовавшийся осадок отфильтровывают, сушат на Фильтре и получают 1,2 г иммониевой соли У , выход 943.,ко-: торую используют в дальнейшембездополнительной очистки.Растворяют 540 мг иммониевой соли в 5 мл концентрированной НЯО, перемешивают 1 ч, выливают на лед, кводному раствору добавляют 300 мл хлороформа и ацетат натрия до рН 9, Смесь кипятят 1 ч, затем органический слой отделяют, фильтруют через слой окиси алюминия толщиной 3 см и упаривают досуха. Остаток кристаллизуют из СС -гексана и получаютВНИИПИ Заказ 11142/34 ТиФилиал ППП Патент Формула изобретения 4 О 45 5 О 55 60 аж 446 Подписное г. Ужгород, ул. Проектная, в присутствии избытка комплекса диметилформамида с хлорокисью фосфора, последующего гидролиза реакционной смеси кипячением с водным ацетатом натрия, отделения органического слоя, содержащего железный комплекс 1-формил-(3,д-тетрафенилпорфирина и непрореагировавший железный комплекс тетрафенилгемина П, упаривания раствора досуха, деметамирования геминов с помощью ГеЯО и концентрированной НС в смеси хлороФорма, уксусной кислоты и пиридина, и последующего хроматографического разделения на колонке с силикагелем высотой 100.см с выходом целевого продукта 12,71).Недостатком известного способа является низкий выход 1-формил- С(74-тетрафенилпорфиринаЦель изобретения - увеличение выхода и упрощение технологии получения 1-формил-тетрафенилпорфирина.Поставленная цель достигается способом получения 1-Формил-А К 0;дтетрафенилпорфиринаТ путем Формилирования кобальтового комплекса а 1,3,);д-тетрафенилпорфирина 1 У при нагревании в дихлорэтане при 55 60 С в присутствии комплекса диметилоФормамида с хлорокисью Фосфора с выделением промежуточной иммониевой соли У, последующего ее деметаллирования в концентрированной серной кислоте и гидролиза водным ацетатом натрия до целевого продукта. Способ получения 1-формил-, дтетрафенилпорфирина путем формилирования металлокомплекса о(,д;тетрафенилпорфирина при нагревании вдихлорэтане в присутствии комплексадиметилформамида с хлорокисью Фосфора, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью увеличения выхода иупрощения технологии получения в качестве металлокомплекса.используюткобальтовый комплекс о;Д-тетраФенилпорфирина и процесс ведут при55 - 60 С, с выделеййем промежуточной иммониевой соли, последующим еедеметаллированием в концентрированной серной кислоте и гидролизомводным ацетатом натрия до целевогопродукта.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Моюепсеац М., 1 оос)с В.,В 1 задп 1 Е., Ноцдее М.фРЫе соогйХпа 1 е агап, П рогрЬуг 1 пв агою везоп(, фАе 1 гарйецу рогрЬуг 1 п:вупи)еьь апд сЬагасйег)хай(ап". - Сап.).СпЕп , 1979, 57, Р 14, 1804-1813