Способ получения 2-карбэтокси-3-арилсульфонил-4, 4 дифенилоксетанов

) 813916 СПИСАНИЕ ИЗОБР ЕТЕ Н И Я К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(72) Авторы изоОретения О. С. Андрейчиков и В. Л. Гейн Пермский государственный фармацевтический институт(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-КАРБЗТОКСИ 3-АР ИЛ СУЛ ЬФ ОН ИЛ,4-Д ИФ ЕН ИЛ О КСЕТАНО В1Изобретение относится к новому способу получения новых соединений формулы 1 где Аг - и-метоксифвнил или 2-нафтнл, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе биологичеоии активных соединений.Известен способ получения метилового эфира З,З-диметилоксетанкарбоновой-кислоты взаимодействием 3,3-диметилоксетанкарбонавой-кислоты диазометаном П 1.Недостатками этого способа является многостадийность и сложность получения исходной З,З-диметил-оксетанкарбоновой кислоты, для получения которой трудно. доступный и малоустойчивый р-оксиальдегид обрабатывают тозилхлоридом в пиридине при 0 С. Полученный тозилат обрабатывают цианистым калием в абсолотном диметилсульфоксидс и омыляют образовавщийся 3,3-диметил- (метоксикарбимид) - оксстана водным раствором гидроокиси бария при температуре 100 С, Этот способ также не дает возможность получить 2-карбэ 2токси-арилсу льфонил -4,4- дифонилоксетаны.Кроме того, при взаимодействеи карбонильных соединений с диазометаном образу.ется как правило трехчленный оксирановыйцикл 2.Целью изобретения является способ получения новых соединений 2-карбэтоксиар илсульфон ил,4-дифвнплоксетанов,10 Эта цель достигается тем, что этиловыйэфир арилсульфонилпировиноградной кислоты формулы ПАгЯО)СН 2 СОСООСгНв (2),где Аг имеет выщеуказанные значения, под 15 вергают взаимодействию с дифенилазометаном в среде безводного эфира.Исходные эфиры арилсульфонилвировиноградных кислот получают с высоким выходом в реакции метиларилсульфонов с ди 20 алкилоксалатами в присутствии пидриданатрия 3,Полученные 2-карбэтокси-арилсульфонил,4-дифвнилоксетаны представляют со бой белые вещества, растворимые в ацетоне и хлороформе,В ИК-спектрах оксетанов присутствуютполосы поглощения, обусловленные валент- ными колебаниями сложноэфирного карбо иила при 1720, 1760 см-, сульфонильной202 "-1 -11 - ССОС 1.тс,н, 1 1 б 20 Составитель И, ДьяченкоТсхред А, Камьиникова Корректор Н. Федорова 1 дедактор О. Филиппова Заказ 94 Подписное Изд, Ле 110 1 прахи 448 Б 1-1 ИИПИ Государе гвспиого комитета СССР по делам изоорсгспиЙ и открыпЙ 113035, Л 1 осквд, Ж, Раугпскдя пао., д. 4/5Загорская типогрдфпя Упрполпграфпзда 1 а Мособлисполкома 813группы при 1150, 1330 см- и С - О - С -связи при 970 смВ 11 МР-спектре 2-карбэтокои- (2-нафтилсульфонил) -4,4-ди 11 внилоксета 1 а кромесигналов, обусловгСггных протонами этоксигруппы и ароматики, присутствуют дублетыдвух взаюСдсйству 1 ощих протонов при 64,49 и 3,05 м.,1., находиихся и положениях3 и 2 оксстанэвого кольца соответственно,В масс-спектрах оксстанов присутствуютпики фрагчссп арпых ионов с массой 45 (4,2)10 С 21151,+, 73 (4,4) СООС 2 Н 51+, 7 (88)4)С 5 Н 5, 105 (100) (С 1.120 С 5 Н 51+, 182 (24,2)1(С 5 Н 5) 2 С 01+ и иои строения Аг 802 СН --С 111-0- С 21151Дл 1 нноволнсвый максимум поглощенияв Уф-спвктрах оксетанов находится при244 пм (1 дЕ = 4,36).П р и м е р 1. 2-Карбэтскси.З- (п-мстоксифвнлсуаьфон 1 л) =. 4,4-дифенилоксетап.Смесь 3,9 г (0,014 г-.,оль) этилового эфирап -мстокоифс 1 н 1 лсульфонизпировиноградпойкислоты и 2,7 г (0,014 г-моль) дифециллиазомстана в 20 мл сухого эфира выдерживают при ксм 11 атной температуре до обвсцве.чциаиия рассгвора. Затем реакционную смесьфиль 1 руют. Фпльтраг о лаждак;т и выпавшие кр 1 Стаялы отделяют, получают 0,45 гпродукта, Фильтрат после отделения выпавших кристал;ов опять оьхлаждают и получают еще 0,25 г продукта с т. пл. 133 - 135 С(0,016 г-моль) дифенилдиазобстана в 30 млсухого эфтра выдерткнваот прп ком 4 атнойтемпературе до обесцвсч 4 вания раствора.Выпадавший осадок отделяют, получают О,бг 4(10%) продукта, т, пл. 179 - -180" С (из этапола).Найдено, %: С 71,36; Н 5,2; 8 6,84,С 25 Н 24055,5 Вычислено, %; С 71,2; Н 5,08; Я 6,77.Таким образом, этот способ получения2.карбэтокси-З-арилсульфонил -4,4.дифвнилсксстанов является простым, удобньм и позволяет получать указанные вещества из10 доступных исходных соединений. Формула изобретения Способ получения 2-карбэтокси-З.ар 4 л 15 сульфонил,4-дттфвнилоксетанов обшей формулы 25 где Аг - и-метсксифенил или 2-пафтил, отличающийся теи, что этиловый эфир арилсульфонильбировипоградной кислоты формулыАг 802 СН 2 СОСООС Н 5 (2).30 1 дс А 1 имеет вышсуказаппыс значспи 2, тОдвсргают взаиходействио с диЧ 1 впилдиазометаном в среде безводного эЬи 1 за. Источники информации,35 принятые во внимание при экспертизе 1. К. Хцсаз, Р, Юсусгзап 1, Н, Магзс 1 а 11, Р. Мегс 1 С 1, С 11 сгп, Всг., 1971, 104,11,с. 3607.40 2. Нснш 1 сску К. 11. Органическая хп 51 пя. М., пзд. И-Л., 1962 г т. 1, с. 592.3. Авторское свидетельство СССР525669, кл. С 07 С 147,00, 1974,