Способ получения пентадеканолидов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскикСоциалистически кРеспублик нц 810693(22) Заявлено 05.03.79 (21) 2731126/23-04с присоединением заявки РЙ(5 )М. Кл. С 07 Р 313/00 Гееудерстееинмй кемнтет СССР ео делам иаебретенкй к открытий(72) Авторы изобретени Л, И. Захаркин, А. П. Прянишников и В. В. Ордена Ленина институт элементоорганичеАН СССР) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАЛЕКАНОЛИЙОВ Изобретение вованному снос лидов обшей фо Оми этого способа явл ове относитсбу получмулы ются применение сноШ кислоты, низдукта, а также ногоком нонентноШ именение высокоэфонных колонн). я пентадеканоопасно еруксувого пропения ь взрыв киШ вь ход ь разд трудн реакц фекти НанноШ смес ных рек более б кац тся способ по бшеШ формулы оренпых в лилов общ над ни- высоко(н где К - Н илн СНУкаэанные соединения обладают сильным и тонким мускусным запахом.Известен способ получения пентадеканолидов общей формулы 111. По этому с собу 2-оксабицикло(4, 10,0) гексадека- -1(6)-ен или его метильныШ аналог окисляют перуксусноШ кислотой, полученныШ промежуточныШ продукт обрабатывают см сью сульфита и бисульфита натрия, что приводит к четырехкомпонентноШ смеси, которую каталитически гидрируют келем Ренея и после .разгонки на эффективной колонке получают целевой продукт с выходом 54-64 о, Недостаткаэким к изобре те н н ю я вляучения пентвдеканолидов 15 где 1 т - Н или СН 3 .путем восстановления рас луоле 12-кетопен тадекформулыО81069 де В - Н илолучают путых в толуолбщей формуль восстановления растворен12-кетопентадек аноли дон(Р тпе Ц Н или СНпутем восстановления 1 2-кетопентадека3 Онолиаов общей ФормулыО4 о где й - Н или СНв органическом растворителе в присутствии соединений цинка, а отличительной особенностью является использование в качестве соединений цинка цинковой пыли,в качестве органического растворителя -уксусного ангидрида и проведение процесса в присутствии хлористого водорода.Способ обеспечивает выход целевогопродукта 85-90%.П р и м е р 1. 3 г 12-кетопентаде- Источники информации,канолида растворяют в 120 мл уксусного принятые во вчимание при экспертизеангидрида, насыщенного хлористым водо Л,6 еСМег, 6,ОИЫЯ,ВНЕ иЕОагЮЕродом при 0-5 ОС. К полученному раство О РгасриепМЕговс ЫСЗс Васйег БоРа 1 Ьеру или перемешивании прибавляют в тече- "РЬ, СЮФ, РВЫ, К 34, Р. 1889 1971).ние 1 ч небольшими порциями 30 г цинковой пыли, Реакционную смесь сливают с не. Авторское свидетельство СССРпрореагировавшего цинка в ледяную воду. М 521274, кл. С 073 317/00,продукт экстрагируют эфиромэфирные 55 29.03.74 (прототип).ВНИИПИ Заказ 494/1 Тираж 443 ПодписноеФилиал ППП Патентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 где Й - Н или СН,в органическом растворителе в присутствии соединений. цинка, о т л и ч а юощ и л с я тем, что, с целью увеличенияФвыхода целевогопродукта, в качестве соединений цинка используют цинковую пьть,в качестве органического растворителяиспользуют уксусный ангидрид и процесспроводят в присутствии хлористого водорода,где й - Н или СН,амалг"амированным цинком в соляной кис.лоте при кипячении в течение 5- ЗО ч.Раствор сливают с цинка, охлаждают, осадок олигомерного продукта отфильтровыва 5ют, фильтрат экстрагируют эфиром, растворитель удаляют, остаток перегоняют,Получают пцелевой продукт с выходом40 7% 2.Недостатком этого способа является 10низкий выход целевого продукта.Цель изобретения -увеличение выходацелевого продукта.Согласно изобретению, пентадеканолиды общей формулы15 3экстракты промывают раствором бика боната натрия, водой и сушат над сульфатом натрия, Растворитель и уксусный ангидрид удаляют, остаток перегоняют. Получают 2,55 г (90%) пентадеканолидаоФ т.кип. 137 С/2 мм рт.ст., т.пп. 35 36 С (метанол).П р и м е р 2. 2,5 г 12-кето- метилпентадеканолида растворяют в 100 мл уксусного ангидрида, насыщенного хлористым водородом при 0 5 С. К полученноому раствору при перемешивании прибавляют небольшими порциями 25 г цинковой пыли. По окончании прибавления реакционную смесь перемешивают 3 ч и обрабатывают, как в примере 1. Получают 2,02 г (85%) 14-метилпентадеканолида, т.кип.127-128 С/1 мм рт.ст., п, =1,4720, Формула изобретенияСпособ получения пентадеканолидов общей формулы