2, 5-диокси-метил(бензилиденфенил-)фенилен-имины в качестве стабилизаторов смазочных масел

ОП ИИЗОБРЕТЕНИЯ Свез Советския Социелистичеекия Республик(22) Заявлено 2611.75 (21) 2192779/04с присоединением заявкиС 07 С 119/00 ГаацаратааллцЯ лаалтат6 ВВВта Млллатфаа 666 Рла далаа лааблаталл 6л атлфмтлйЛенинградский ордена Трудового Красно 1"о Знамени технологический институт имени Ленсовета(54) 2 р 5-ДИОКСИ-,сСВВЕТИЛ (БЕНЗИЛИДЕН-ФЕНИЛ) ФЕНИЛЕН ИЯИТПЙ В КЛЧЕСТВЕ ,СТАБИЛИЗАТОРОВ С 1 ФЗОЧНЫХ МАСЕЛ ОБ Настоящее изобретение относится к новым химическим соединениям 2 е 5-диокси-сс -метил(бензи.тнденФенил) Фенилен 1-иминам.общей Формулы 15 Оят. 1 С=Ягде Н представляет собой Фенил-, алкилФенил-, оксиФевил-, алкоксиФенил" или И,М -диалкилФенилен-группу. Указанные соединения могут быть испольэова ны в качестве стабилизаторов смазочных Масел.Известно применение в качестве стабилизаторов смазочных масел самых уазВтообразных соединений и композиций 20 (.1 и 121, В частности, известно использование бис"2-оксй-бензил нлкилендииминов в виде солей щелочных металлов совместно с ароматическими аминами для увеличения термоокнслительнай 2 л стабильности сложнозФирного масла 3 . Однако, необходимо отметить, что все эти, упомянутые выще, соединения и композиции не обеспечивают достаточной стабильности масла, Ю Известно также использование в качестве стабилизаторов смазочных масел производных ароматических аминов общей Формулы Я и В( Н М , где ) - фенил или наФтил, к - водород, Фенил- или наФ- тил-,- с;альдегидом Формулы М ОНО, где к - водород или углеводородный радикал, или его галоид, или оксипроизводное, совместно с другими антиоксидантами в органических композициях 1.4). Однако применение подобных композициЦ имеет ряд существенных недостатков основными из которых являются следующие: сложность получения производных аминов, так как амин, предназначенный для конденсации с апьдегидом, необходимо активировать посредством реакции дегидрокондеисации нагреванием его в присутствии какой-либо, перекиси; сложность предложенных композиций, так как в их состав входят два или болев антиоксиданта; кроме того, в процессе окисления масла, катализированного железом, алюминием, медью и свинцом, заметно возрастает кислотное число, вязкость и,содержание осадков в окисленном масле, Таким образом, и зти стабилизаторы по общему комплексу свойств в недостаточной степени удов,летворяют предъявляемым требованиям.Соединения общей формулы 1, их свойства и способ их получения в литературе не описанЫ. Цель изобретения - изыскание веществ, отвечающих широкому диапазонуФтребований, предъявляемых к стабилизаторам для смазочных масел. Это достигается тем, что в качестве стабилизаторов смазочных масел используют 2,5-дйокси- о -метил(бенэилиденфенил)- фенилен 3 -имины общей формулы 1 ОНгде М имеет указанные выше значения.2,5-диокси- о -метил(бенэилиденФенил) фенилен 3 -имины общей Формулы 1 отличаются повышенной термической стабильностью, растворимостью в маслах являются эффективными стабилизаЭторами масел. Эти соединения могут бытр использованы для стабилизации смазочных масел в условияхвысокотемпературного окисления,гСогласно изобретению, испытания на термоокислительную стабильность масел с добавкамисоединений общей ,формулы 1 осуществляют ь интервале температур 150-250 С в условиях статического или барботажного окислении Соединения общей формулы 1 применены в качестве добавок для стабилизации сложноэфирного масла - эфира пентаэритрита и Фракции карбонойых 40 кислот СЗ - С (эфира). Определены индукционные йериоды окисления эфира без добавок и в присутствии добавок соединений формулы 1,.подученные результаты представлены в табл. 1. 46едует отметить, что в присутстучших иэ применяемых в настоящееантиоксидантов, например, неоэои фенотиазина, индукционный песоставляет 60 мин. бОЭфирс добавкой 0,5вЕс. 2,5- -диокси-. ос -метилбенэилиден-метоксианилина окисленный в течение 25 час при 230 С в присутствии пластик иэ стали, алюминиевого сплава и меди, показал снижеэре кислотного числа на 54, количество нерастворимого в изооктане осадка уменьшилось в 18 раэ, вязкость снизилась на 38 по сравнению с показателями для эфира, окисленного беэ добавок. В то же время приИспользовании в качестве стабилизаторапродукта конденсации салицилового аль сегида с Ф, -нафтиламином полученызначительно худшие результаты: эфир с добавкол укаэанного стабилизатора,Сл сии л время на-А риодцелевых ым опер т-.онкой ющей кр дукта в окисленный в течение 24 час при 425 фв присутствии железа, алюминия, медии свинца, показал снижение кислотного числа на 2,8; количество нераствО"римого осадка уменьшилось в 4 раза,вязкость образца повысилась на 30по сравнению с показателями для эфира, окисленного без добавок.Б табл. 2 представлены результатыиспытаний термоокислительной стабильности эфирас добавкаМи соединенийобщей Формулы 7 или антиоксидантовФенотиазина и неозина, в барботажныхусловиях окисления при температуре230 С, скорости пропускания воздуха -3 л/час, в присутствии пластин из стали, алюминиевого сплава и меди.Соединения общей Формулы 1 получают конденсацией 2,5-диоксиацетофенона с соответствующими ароматическимиаминами в среде углеводорода при нагревании, в присутствии катализаторахлористого цинка. Процесс проводят призквимолярном соотношении исходныхреагентов. Температура, при которойпроисходит конденсация, ограниченатемпературой кипения углеводорода, всреде которого проводят процесс. Дляускорения процесса и увеличения выхода целевого продукта испопьзуют реактор, снабженный мешалкой и приставкойДина-Старка для отгонки образующейсяводы.Вйделение и очисткапродуктов сводятся к прост ациямудаления растворителя о илиФильтрованием и последу исталлизации выделенного про подходящей среде,П р и м е р 1, Смесь 0,2 моля(30,4 г) 2,5-диокснацетофенона кипятят в 150 мл о-ксилола с 0,01 г хлористого цинка до тех порпока в приставку Дина-Старка не отгонится0,8 моля (3,6 мл) воды. Горячую реак.ционную смесь выливают в стакан. Поохлаждении до комнатной температурывыпадает кристаллический продукт.Растворитель отфильтровывают в вакууме, продукт многократно громывают небольшими порциями изопропилового спирта для удаления следов Ес 1 . после кристаллизации кз смеси.бенэола сацетоном продукт сушат в вакууме. Получают мелкие коричневые кристаллы2,5-диокси-сс -метилбенэилилен-мстокснанилина. Выход - 43 г (78,7). Всистеме хлороформ и зтанол (1:1)Я (ы Гц 1 аР) 0,87; в системе хлороФорм,бензол и ацетон (1,5:1,0:1,5) 7 0,90Т.пл, 146-147"С. В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения в области1635 см (С =ЙП р н м е р 2, Смесь 0,2 модяОкисляемая среда при ри 40 С 100 С 1 ЭФирбеэ добавок 40,9 6,8 68 у 8 8,9 35,8 6,1 5,:7 34,6 52,8 7,6 8,2 0,10 10 2 Эфи 1 -2 + 0,2 вес. Фентиаэина 9,5 2,00 5,8 0,07 10 3 Эфир+ 0,5 вес. неозона-А 5,4 0,06 10 6,8 0,54 25 Эфир+ 0,2 вес. 2,5-диоксиА, -метилбенэилнден-метокси,6 анилинаЭФир+0,5вес. 2,3-диокси,9аС -метилбензилиден-метоксианилина 3,8 33,4 33,8 6,0 42,5 6,4 0,08 10 0,08 10 О, 11 ЭФир+ 0,3 вес, 2,5-диоксиоС -метилбензилиден-( И,Я -ди 4 7метил- ю -фенилендиамина 32,3 5,9 0,06 25 150 мл о-ксилола до конденсации в ловушке 0,2 моля (3,6 мл) воды. Горячуюреакционную смесь переливают в стакан,По охлаждении до комнатной температуры выпадает кристаллический продукт,Растворитель отфильтровывают в вакууме, продукт многократно промывают небольшими порциями изопропилового спирта для удаления следов Ъ иС 2 . Послекристаллизации иэ смеси бенэола с ацетоном продукт сушат в вакууме. Полученный 2,5-диокси- с -метилбензилиден-метоксианилин представляет собоймелкоигольчатые с блеском коричневыекристаллы. Выход - 46,2 г (85,2), Всистеме хлороформ и зтанол (1:1)(30,4 г) 2,5-диоксиацетофенона сО, Ь молями (27, 2 г) ( Н, И -диметил) -- И -фенилеидиамина кипятят в 100 млбензола в присутствии Е ИСОдо тех бпор, пока в приставку Дина-Старка неотгонится 0,2 моля (3,6 мл) воды. Горячую реакционную смесь выливают встакан. По охлаждении смеси до комнатной температуры выпадет кристалличес 10 кий продукт. После кристаллизации изизопропилового спирта его сушат ввакууме. Получают 2,5-циокси- ос -метилбенэилиден-(Й,М -диметил) - 11 -фе"нилендиамин в виде светло-коричневых 15 кристаллов. Выход - 41 г (75), В системе хлороформ и зтанол (1:1 Я 1(ьЬ(о 0)0,86; в системе хлороформ, бензол .иацетон (1,5;1,0:1,5) й 1 0,89. т.пл.,170-171 С. ИК-спектр; 1640 см.1.(:С=М-)Т а б л и ц а 1ОН СИЗС=И - 3 Составитель С.ПлужновТехред Э.Чужик Корректор С.Гарасиняк Редактор Т,.Николаева Заказ 1539/45 Тираж 559 Подписное ЦНИЯПИ Государственного коМитета Совета Министров СССР по делам изобретений и отрытий 113035, Москва, Ж, Раущскад наб., д. 4/5Филиал ППП еПатент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 гдепредставляет собой фенил-, ал Йилфенил-, оксифенил-, алкоксифенил" или 8,М -диалкилфенилен-группу, и качестве стабилизаторов смазочных масел,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Патент Франции М 1390948,кл. С 10 И, 1968.2. Патент США 9 3303876,кл, 165-81, 1968.3. Патент США В 3436348,кл. 252-33.6, 01 е 04 е 69.4. Патент США В 3634248,кл. 252-33.6, 11.01.72.