Способ стабилизации виниловыхмономеров

(22) Заявлено 26,12. 78 (21) 2728113/23-04с присоединением заявки Нов(23) Приоритет -Опубликовано 07,0181, Бюллетень Мо 1Дата опубликования описания 07,01.81 51)М, Кл С 07 С 69/533С 07 С 67/62 Государственный комитет СССР но делам изобретений и открытий(72) Авторы изобретения А.Д,Степухович, М.Д.Гольдфейн и А,В.Трубников Научно-исследовательский институт механики и Физикипри Саратовском ордена Трудового Красного Знаменигосударственном университете им, Н,Г.Чернышевского(54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ВИНИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ Изобретение относится к усовершенствованному способу стабилизации виниловых мономеров и может быть использовано при их очистке и хранении.Известны способы стабилизации виниловых мономеров, заключающиеся во вьедении в них ингибиторов. "ироко распространенными ингибиторами в настоящее время являются свободные ста 1 О бильные монорадикалы, например диэтоксидифенилазотокись, диметоксидиФенилазотокись, дикумил дифенилазотокись, 2,2,б,б-тетраметил-оксипиперидин-оксиловый эфир -циано-,вд -дифенилакриловой кислоты и т.д. Ю .Однако эФФективность этих соединений как ингибиторов ограничена, так как каждый радикал обрывает обычно одну реакционную цепь. 20Наиболее близким по технической сущности к изобретению является способ стабилизации виниловых мономеров путем введения в них в качестве ингибитора стабильного радикала 25 2,2,6,б-тетраметил-оксопиперидин- -1-оксила (вещество 1) 27.Недостаток известного способа состоит в том, что один радикал (веще.ство 1) обрывает одну реакционную 30 цепь, вследствие чего эФФективность ингибирования невысока.Целью изобретения является повышение эФФективности процесса стабилизации виниловых мономеров.Поставленная цель достигается описываемым способом стабилизации виниловых мономеров путем введения стабильного радикала в качестве ингибитора полимеризации, отличительной особенностью которого является использование в качестве стабильного радикала три- (2,2,б,б-тетраметилпиперидин-оксил)-Фосфита (вещество ),Введение ингибитора производится путем растворения его в виниловых мономерах (стирол, метилметакрилат и др)П р и м е р 1, Составляют раствор веществав метилметакрилате (ММА) с концентрацией 3 10 моль/л (16,8 10 г веществав 10 мл ММА). В раствор добавляют 32,810 г инициатора - динитрила азоизомасляной кислоты (ДАК) и греют в бескислородоных условиях при 60 С. Полимеризация не наблюдается в течение 660 мин.Для получения сравнительных данных составляют раствор вещества 1 в79:3996 иннанияутстщестмин0 и Составляют раст ММА с концентраци 6,810 г вещестВ раствор добав К и греют на возд изация не наблюда 0 мин.сравнительных дан створ вещестна 1 цией 3.10 моль/л ва 1 н 10 мл ММА) ют 32,810 г ДАК е при 60 С, По юдается в тече 20 25 3 О 35 0 ние-Б2,510 ии пр и бе По ни 0 га-. рФормула изобретенияСпособ стабилизации виниловыомерон путем введения стабиликала в качестве ингибитораеризации, о т л и,ч а ю щ ис я тем, что, с целью повышенэФФективности процесса, в качесстабильного радикала используюттри- (2,2,б,б-тетраметилпипериди-1-оксил-)фосфит,Источники инФормации,принятые во внимание при экс1. Бучаченко А.Л., ВассерСтабильные радикалы, Мхимия,2. Мцга К 1 оьЬйа. Иасопоси 1 аг СЬеп 1 е. 1972, 160 (протот н мон радлим яве б Т Период ингибирондния в присутствии нечестна 1, мин Конц а- ри из перманП А, 73 е 22 9 ИИПИ Заказ 9463/2 Тир 52 писно ород, ул ектная,ММА с концентрацией 3 10моль/л (5,1 10 вещества 1 в 10 мл ММА). В раствор добавляют 32,8 10 г ДАК и греют в бескислородных условиях при 60 С. Полимеризация не наблюдается в течение 160 мин.Значения периодов ингибирования иолимеризации метилметакрилата, ини циированной ДАК (ДАК=2 10 смоль/л) в бескислородных условиях при 60 С в присутствии вещества П в сравнении с ингибирующим действием вещества Т представлены и табл,1,П р и и е р 2. Составляют раствор вещества П в стироле с концентра цией 3 10 моль/л (16,8 10 г вещества П в 10 мл стирола), В раствор добавляот 32,810г ДАК и греют васкислородных условиях при 60 С.лимеризация не наблюдается н течее 590 мин.Для получения сравнительных данных составляют раствор вещества 1 в стироле с концентрацией 3.10 моль/л,-5 (5,1 10г вещества 1 в 10 мл ММА) . В раствор добавляют 32,8 10 г ДАК и греют в бескислородных условиях при 60 С. Полимеризация не наблюдается в течение 155 мин.Значения периодов ингибирования полимеризации стирола, инициированной ДАК (ДАК = 2 10 моль/л) н бескислородных условиях при 60 фС н присутствии вещества П н сравнении с ингибирующим действием вещестна 1, представлены в табл.2. Филиал ППП Патентф, г, У Продолжение табл, 210 410 105 2,51 5ПримерЗвор вещества П ней 310 моль/л (1ва П в 10 мл ММА)ляют 32,8 10 г ДАпри 60"С, Полимерется в течение 75Для полученияных составляют рав ММА с концентра(5,1"10г вещестВ раствор добавляи греют на воздухмеризация не набл250 мин.Из примеров 1 -способ стабилизацмеров эффективноразование полимертак и в отсутствиОдним из основкритериев техникоФективности предлявляется длительнпериода полимеризСопоставлениеных перИодов, набмеризации метилмела в присутствиизволяет сделать вэкономическая эФФемого изобретениявестным способомсколько аз. 3 следует, чтовинилоных моноедотнращает оба как в п 1 исутств е кислорода, ных количественны -эконоглиеской эф агаемого способа ость индукционног ации.величин индукцион людаемых при поли такрилата и стиро веществ 1 и П, по ывод, что технико ективность предлапо сравнению с и повышается н не