Способ получения дивинилтеллурона

О Л."И" "А Й Союз Советскии Социалистических Республик(22) Заявлено 25. 01.79 (21) 2745759/23-04с присоединением заявки Йо(5)М, К,з С 07 Г 11/00 ГосударствеиныИ комитет СССР ио делам изобретениИ н открмтнИ(72) Авторы изобретения Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИВИНИЛТЕЛЛУРОНА 2 Изобретение относится к новому способу получения не известного ранее дивинилтеллурона - перспективного мономера, сомономера и полупродукта для элементоорганического синтезаформулы 0вСН = СН- ТЕ - СЫ=СН 22На основе дивинилтеллурона могут быть получены полимеры с особыми свойствами, комплексообразующие сорбенты и экстрагенты для выделения редких и благородных металлов, биологически активные соединения, обладающие, на пример, бактерицидными свойствами.Перспективно испльзование дивинилтеллурона как полупродукта для синтеза гетероциклических, непредельных и предельных теллурооргайических со единений путем гетероциклиэации или присоединения различных аддентов по одной либо сразу по двум двойным связям.Известны работы, в которых описы вается получение диорганилтеглуронов 1.Однако в них не приводятся достаточно четкие доказательства строения полученных, соединений и ие указывают ся их выходы. Данные о получении ненасцщенных диорганилтеллуронов в литературе отсутствуют.Известен способ получения диметилтеллурона путем окисления диметилтеллурида избытком перекиси водорода при продолжительном кипячении 1:Те(СН) + Н 20 -Те(СНЗ) ОзСтроение полученного диметилтеллурона доказано лишь данными элементного анализа. Однако приведенные ре" эультаты не удовлетворяют требованиям элементного анализа; Найденное значение процентного содержания углерода более чем на 2 отличается от теоретического, данные о содержании элементного теллура вообще не указаны, Обоснованные сомнения в строении полученного таким путем диметилтеллурона высказаны в известной работе ),2. Выход целевого теллурона н кон-, центрация перекиси водорода не при"ведены. Целью изобретения является разработка простого и эффективного способа получения не известного ранее дивинилтеллурона.Описывается способ получения дивинилтеллурона путем окисления ди785317 Формула изобретения Составитель ОСмирновак,к кк,ккк.к к кккккккко.Заказ 8754/25 Тираж 49,Г ПодписноеВНИИПИ Государствекйного комитета СССРпо делам изобретений и открытий11 ЗОИ, Москва И"35, Даущскря на. д.Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4 винилтеллурида 20-40-ным водным раствором перекиси водорода при 10-30 ССН-СН-Те-СНаСН +НО еСН СН-, е-СНяСКВыход целевогб- дивинилтеллурона достигает 50-85. Наиболее благопрй- фятный температурный интервал реакции25-30 СПонижение температуры .процессадо 10-20 оС снижает его скорость итем самым увеличивает время, необходимое для его завершения, Наиболееподходящей концентрацией перекиси водорода является 30 (по весу).Повышениеконцентрации перекиси водородаприводит к снижению выхода дивинилтеллурона, по-видимому, за счет частичного гидролиза исходного дивинилтеллуриДа.Строение полученного дивинилтеллурона однозначно доказано ПМРи ИК-спектрами, а также подтверждено " "данными элементного анализа и некоторыми химическими превращениями (например, присоединением вторичных ами-.нов).В спектре ПМР (055, О О) полученного соединения винильный фрагментпроявился квартетом СИ протонов приЮ 7,10 м.д двумя дублетами метилоновых протонов с Х 6,52 м.д. и СГ6,27 м.д., 10,2 Гц (цис), 16 Гц 30(т,с) 4 ОНайдено,С 22,28, Н 2,72, Те 60,00,С 4 нте О.Вычислено, Ъ: С 22, 48, Н 2,83;Те 59,71.П р и м е р . К 2 г дивинилтеллурида при 15 С медленно, по каплям, при перемешивании добавлк-яИт2,26 мл 30-ной перекиси водкброда,Реакционную смесь нагревают в течение 1 ч при 25-30 С. Выпавший белыйаморфный порошок дивинилтеллурона ф 0промМвакютна-воронкесо стекляннымфильтром последовательно. хлороформоми эфиром и сушат в вакууме, Получают1,99 г (выход 85) дивинилтеллуроиа. Дивинилтеллурон не растворим в боль шинстве органических растворителей, слабо растворим в воде, спирте, диметилсульфоксиде. Температура плавления 197-203 С (с разл,). Аналогично обрабатывают полученный продукт реакции в примерах 2-4.П р и м е р 2. К 2 г дивинилфтеллурида при 15 С медленно при перемешивании добавляют 1,78 мл 40-ной перекиси водорода. Смесь нагревают в течение 1 ч при 25-30 еС. Получают 1,64 г (выход 70) дивинилтеллурона.П р и м е р 3. К .3 г дивинилтеллурида при 15 оС по каплям при перемешиваиии добавляют 4,58 мл 20-ной ерекиси водорода. Реакционную смесь агревают в течение 1 ч при 25-30 С. Получают 1,75 г (выход 50) дивинилтеллудона. П р и М е р 4. К 4 г дивинилтеллурйда при 10 фС медленно, по кап-лям, при перемешивании добавляют 4,4,52 мл 30-ной перекиси водорода,Реакцию проводят в течение 3,5 ч при10-20 еС, Получают 2,35 г (выход 50)дивинилтеллурид.Таким образом, предлагаемый способ позволяет осуществить в мягкихусловиях прямой синтез дивинилтеллурона - не известного ранее перспекктивного элементоорганического бифункционального мономера и реагента, Преимуществами этого способа являютсятакже его одностадийность, простотатехнологического оформления, дбстаточно высокий выход целевого продукта,Способ получения дивинилтеллуронаО111 Н= СН-те-СН=СНИ0о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,дивинилтеллурид окисляют 20-40-нымводными раствором перекиси водородапри 10-30 оС.Источники информации,принятые во внимание при экспертнзе1. В,Н, Чегпоп, 1,Самее 5 ос 117,86, 889.1920.2. Н,О.К.Огеы, З.СЬещ, 5 ос, 560569, 1929.