Способ получения транс-1-арил (алкил) сульфонил-2 диалкиламиноэтенов

, К АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(51)М. Кл,С 07 С 147/12//А 01 й 41/02 с присоединением заявки Мо Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-АРИЛ(АЛКИЛ)СУЛЬ 4 ОНИЛ- -ДИАЛКИЛАИИНОЭТЕНОВ Изобретение относится к способуполучения транс-арил(алкил)сульфонил-диалкиламиноэтанов формулыко Сннм(к,)2 (1)где В-фенил, и-толил или метил, 5В 1 - этил или бутил,которйе обладают биологической активностью и могут поэтому найти применение в сельском хозяйстве.Известны способы получения транс-1-арил(алкил)сульфонил-диалкиламиноэтенов, например взаимодействиемамина с ацетиленовыми сульфонами 1.К недостатку данного способа относится сложность получения исходных 15ацетиленовых сульфонов, который син-тезируют в три стадии.Наиболее близким к описываемому является способ получения транс-п-толилсульфонил-дибутиламиноэтана, 20являющегося представителем классатранс-арил(алкил)сульфонил-диалкиламиноэтенов Формулы 1 который заключается в том, что п-толилсульфонил-хлорзтилен подвергают взаимодейст"вию с дибутиламином в растворителе,например метаноле, этаноле или бензоле ) 2(,К недостаткам этого способа относятся сложность и многостадийность 30 синтеза исходного сульфонил-хлор- этилена (3 стадии), а также то, что по нему получают относительно ограниченное количество целевых продуктов.Цель изобретения - упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.Поставленная цель достигается описываемым способом получения транс- -арил(алкил)сульфонил-диалкиламиноэтенов общей формулы 1, заключающимся во взаимодействии соответствующего-арил(алкил)сульфонилвинилфенилового эфира с соответствующим вторичным амином при б 0-70 С.оВыход целевых продуктов 80-90,Отличительным признаком способа является использование в качестве производного арил(алкил)сульфонилэтена соответствующего арил(алкил)сульфонилвинилфенилового эфира.По описанному способу получают ряд новых соединений форь 4 лы 1, например такие где В - Фенил и В-этил или бутил, или где В - метил и В 4 - этил.Исходные )о -арил(алкил)сульфонилвинилфениловые эфиры получают двухстадийным синтезом из винилфенилового эфира -сарил(алкил)сульфохлоридом с785305 Формула изобретения Составитель Т. ВласоваРедактор П,Горькова Тех е М.Коштур а Ко екто Н, БабинецР РЗаказ 8754/25 Тираж 495 ПодписноеВНЙИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий5 Москва ЖРаушская наб д. 4 5 11303Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,йоследувщей обработкой полученногосоединения триэтиламином в бензоле.П р и м е р 1. Транс-Фенилсульфонил-диэтиламиноэтан.К 5,2 г (0,02 г моль)-фенилсульфонилвинилфенилового эфира прибавляют 2,2 г (0,03 г моль)диэтилаьына. Реакционную смесь греют при 60-701в течение 1-1,5 ч и затем перегоняютв вакууме, После перекристаллизациииз гексана получено 4,3 г (90)целевого продукта с тпл. 46 С.Найдено,: 5 13,23, М 6,0842 47 2Вычислено,: 5 13,37, М 5,85.П р и м е р 2. Транс-п-толилсульфонил-диэтиламиноэтен,К 5,48 г (0,02 г моль) ) -п-толилсульфонилвинилфенилового эфира прибавляют 2,2, г (0,03 г моль) диэтиламина. Реакционную смесь греют при60-70 С в течение 1-1,5 ч и затемперегоняют в вакууме. После перекристаллизации из смеси гексан-этанол(2:1) получено 4,56 г (90) целевого продукта с тпл, 79 С,Найдено,; 5 12,72, М 5,78,СН МО 5Вычислено.: 5 12,65, М 5,52.П р и м е р 3. Транс-фенилсульфонил-дибутиламиноэтен.Из 5,2, г (0,02 г моль)-фенилсульфонилвинилфенилового эфира и2,4 г (0,03 г моль)-дибутиламина по лучено по описанной выше методике9,0 г (85) целевого продукта ст. пл, 35" Збо С.Найдено,:5 11,02,М 4,54С 6 Н 2 М 025Вычислено,:5 10,85 М 4,74.П р и м е р 4. Транс-и-толилсульФонил-дибутиламиноэтен.К 5,48 г (0,02 г моль),Ь-п-толилсульфонилвинилфенилового эфира прибавляют 2,4 г (0,03 г моль)дибутиламина. Реакционную смесь греют при60-70 фС в течение 1-1,5 ч и затем перегоняют в вакууме. После перекристаллизации из смеси гексанэтанол (2:1)получено 5,4 г (87) целевого продукта с т.пл. 5 бфС,Найдено,:5 10,16 М 4,50С,Н 2, МО 25Вычислено,:5 10,36 М 4,52,П р и м е р 5. Транс-метилсульфонил-диэтиламиноэтен,К 4;6 г (0,0 г моль)-метилсульфонилвинилфенилового эфира прибавляют2,2, г (0,03 г моль)диэтиламина, Ре 0 акционную смесь греют при 60-70 фс втечение 1-1 5 ч и затем перегоняют вФвакууме, т,кип. 125-126 С (0,1 мм рт.ст. ) Получено 2,8 г (80) целевогопродукта,35 Найдено, : 5 18, 30, М 7, 80С 7 Н,И Ой 5Вычислено,ф 5 18,08 М 7,90. Способ получения транс-арил(алкил)сульфонил-диалкиламиноэтеновобщей формулы 1И 0 СБ. СНЮ(В)2,)ф где В - Фенил, о - толил или метил,й - этил, или бутил,взаимодействием производного арил(алкил) сульфонилэтена с соответствующим вторичными-амином, о т л и ч а -30 ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве производного арил(алкил)сульфонилэтенаиспользуют соответствующий-арил(ал 33 кил)сульфонилвинилфениловый эфир ипроцесс проводят при температуре 6070 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе; 4 О 1. Тгцсе И., Вгаду О., Стереохимияприсоединения аминов к ацетиленовым сульфонам и эфирам карбонбвых кислот,Огц, СЬев" (1966), 31(11)3543. 2, РЖХим, 1960 , Р 8, 30680(про 45 тотип).