Способ получения цис-1-алкил2-арил-3-бензоилазиридинов

ОПИСАНИЕизовретения 785 ЗО 6 Союз Советских Социалистических Республик(51)М, КС 07 В 203/06 С 07 Ь 203/08 с присоединением заявки М Государственный комитет СССР но дедам изобретений н открытий(72) Авторы изобретения И. Г, Тищенко, О. Н. Бубель, В, А. Коновалов и А. И, Врублевский 1Ф Белорусский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им, В. И, Ленина(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-АЛКИЛ-АРИЛ- -БЕНЗОИЛАЗИРИДИНОВ н О; Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения цис-алкил-арил-бенэоилазиридинов, которые находят широкое применение в проьыаленности для производства синтетических, искусственных и природных волокон, а также используются для приготовления биологически активных веществ,Известен способ получения цис- -цикт 1 огексил-метил-и-фенилбензоилазиридина эпимеризацией трансизомера в присутствии избытка метилата натрия в метаноле при кипячении (11 .Недостатком этого способа являет ся низкий выход целевого продукта иэ-за осмоления реакционной смеси.Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому способу является способ эпимеризации транс- 20 -цйклогексил-Фенил-бенэоилаэиридина 21 путем длительного взаимодействия трансиэомера при комнатной температуре в метаноле с метилатом натрия.Недостатками этого способа являют. 25 ся длительность процесса и невысокий (43,9) выход целевого продукта, а также сложность технологии процесса.Келью изобретения является увеличение выхода целевого продукта. 3 Предлагается способ получения цис-алкил-арил-бензоилазиридинов путем эпимеризации трансизомера с использованием катализатора эпимеризации, растворителя - ацетона с добавкой метанола и выдержкой реакционной массы.Отличие предлагаемого способа состоит в том, что эпимеризацию транс- -1-алкил-арил-бензоилазиридинов проводят в присутствии каталитических колиЧеств четвертичных аммониевых оснований в среде ацетона с 10-20-ней добавкой метанола, причем в качестве четвертичных аммониевых оснований используют 15-ный водный раствор гидроокиси триметилбензиламмония или трнэтилметиламмония.Эпимеризация проходит по схеме:785306 1 В-Н,И-НОВф- Н, п=ОСНв - сй 3,Структура полученных соединенийподтверждена данными ИК- и ПМР-спектров, а также результатами элементного анализа (табл. 1 и 2),П р и м е р 1Цис-алкил-арил-З-бензоилазиридины.0;1 моль транс-азиридина растворя"ют в смеси 200-300 ил ацетона с 1020 метанола, приливают 0,01 моль15-ного .водного раствора гидроокиситриметилбензиламмония (в пересчете начистую гидроокись) и оставляют на ночь.Растворители отгоняют в вакууме (40- 1350 мм рт.ст,), остаток растворяют в300-350 (ал эфира и промывают тремя Цис-алкил-арил-бензолазиридины Название Т, пл., ВыходфСБрутто-формула Найдено,% Вычислено С Н МС Н С Н Ой 81,00 6,20 5,89 81,01 бр 07 5,90 1-Метил-м-нитрофенил-бенэоилазиридин " С Н 0 М 64,83 5,02 9,57 64,42 4,75 9,30 С Н О й 76,32 6,71 5,38 76,34 6,38 5,64 Таблица 2 Цис-алкил-арил-бензоилазиридины (ПМР) Название Химический сдвиг (д) ароматические 3 1-Метил-фенил-бенэоилазиридин 2,88 3,00 2,60 6,80-8,08 5,6 1-Метил-м-нитрофенил"бензоилазиридин 3,94,2,94 3,64 7,39-8,55 6,0 2,84 3,16 3,26 6,81-8,17 6,2 формула изобретения 1. Способ получения цис-алкил- -арил-бензоилазиридинов путем эпимериэации трансизомера, о т л и ч а - 45 1-Метил-феофил-бензоилазиридин 86 77 1-Метил-фенил-и-метОксибенэоилазири-дин84 71 1=Метйл 2-фенил- -и-метоксибензоилази- ридия порциями воды по 100 мл. Экстракт сушат поташом, эфир упаривают и продукты перекристаллизовывают иэ смеси гексан-изопропиловый спирт. Выход 70-85.П р и м е р 2. Цис-алкил-арил- -З-бензоилазиридины.0,1 моль трансаэиридина растворяют в смеси 200-300 мл ацетона с 10-20 метанола, приливают 0,01 моль 15-ного водного раствора гидроокиси триэтилметиламмония (в пересчете на чистую гидроокись) и оставляют на ночь, Растворители отгоняют в вакууме (40-50 мм рт.ст.), остаток растворяют в 300- 350 мл эфира и прожвают тремя порциями воды по 100 мл. Экстракт сушат поташом, эфир упаривают и продукты перекристаллизовывают из смеси гексанизопропиловый спирт. Выход 70-85,Таблица 1 ю щ и и с " ем,"что, С целью увеличения выхода целевого продукта иупрощения процесса, эпимеризацию транс-алкил-"арил-бенэоилазиридиновпроводят в присутствии каталитическиХ785306 В.С.Вадгай 1 оп апд 1 и Бе 1 есйед 11 уе)-3- госус 11 е Составитель И. СергееваРедактор В. Бо о кина Тех ед М. Петко Ко енто Н, Бабинец Заказ 8754 25 Тираж 495 Подписное ВНИИПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРа кая наб.д. 4 5филиал ППП Патент , г. Ужгорбд, ул. Проектная,количеств четвертичных аммониевых ос-нований в среде ацетона с 10-20-ной добавкой метанола.2, Способ по п. 1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве четвертичных аммониевых оснований используют 5-ный водный раствор гидроокиси триметилбенэиламмония нли триэтилметиламмония.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. 1,Е. цйл, А,В. Тцгпег "БочепйЕГГесйь ап с 1 ь-йгапь Едц 111 Ьг 1 а оГБове Ал 1 гд 1 пе Кейопеь, 3. Огд.сЬев,33,516, (1973). 2. Р. ТегЬцйоп, А. СЬцпд дег, М,Н, Сговие 1 цЕрвег Оецйег 1 цв ЕхсЬапде Бйцд 1 еь с 1 ь, йгапь-а 1 у-агу 11 а -агоу 1-ат 1 г 1 с 1 пеь", ,. Нейе СЬев, 13,295 1976