Способ получения 2-олеоилциклогексан-1, 3-диона формулы

";. .;11 ан БА Н И Союз Советских Социалистических Республик) Заявлено 25.07 кч присоединеннем23) Приоритет Государственный квинте СССР по делам изобретений и открытий(43) Опубликовано 23.01,82, Бюллетень3 (45) Дата опубликования описания 23,01.82(088.8) 2) Авторыизобретения А 1) Заявитель Инсти А, Ахрем, ф, А. Лахвич и И, И. Петрусев ут биоорганической химии АН Белорусскго хло ного х нглоалкил, арилУказанное соединение, выделенное иза личинок некоторых вредных насекомых, об- Р ладает антибиотической активностью и Однако п оказывает влияние на развитие и поведе- получения ние насекомых, в связи с чем может найти сан,3-дион применение в медицине и сельском хозяй рорезорцийа стве при создании лекарственных препара- = СН, - (С тов и инсектицидов 11. ло положитеХимический синтез 2-олеоилциклогек- чены продук сан,3-диона не описан. Получение же его Целью д путем выделения из эфирного экстракта 20 разработка подчелюстных желез личинок насекомых, 2-олеоилцик как это описано в работе 11, не имеет прак- мического с тического значения. упрощающиСоединение приведенной формулы от- Согласно носится к классу циклических р-трикетонов 25 цель достиг циклогексанового ряда. гексан,3-дИзвестен способ получения 2-ацилцикло 0 О гексан,3-дионов путем О - С-изомеризации моноенольных сложных, эфиров циклогексан,3-дианов под действием безводно- З 0 . 0 логекдигид(Р 2не датуры: яется диогохиществ,поставленная олеоилцикло(СНг) 7 ОН - С г) т - С 1 ИЗОБРЕТЕ Н Изобретение относится к новому способу получения природного биологически активного соединения 2-олеоилциклогексан,3-диона формулы стого алюминия в среде предельруглеводорода 121. лкил;или СНз.рименение этого способприродного 2-олеоилцика, исходя из енолэфираи олеиновой кислотыН,) т - СН = СН - (СНз) 7льного результата. Былиты неустановленной струанного изобретения явспособа получения прирлогексан,3-диона ктутеминтеза из доступных вех процесс.изобретению,ается тем, что 2 ион формулы-1 ПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 . Тип, Харьк. фил. пред. Патент получают путем изомеризации 3-олеоилокси-циклогексен-она формулы в присутствии ацетата натрия в расплавепри 160 - 170 С в инертной атмосфере,Целевой продукт реакции выделяют известными методами с выходом 66%. Строение .2-олеонлциклогексан,3-диона подтверждено его физико-химическими данными и сравнением их с описанными характеристиками природного продукта, а также других 2-ацнлциклогексан,3-днонов 31,Пример. Смесь 12 г (32 мМоль)З-олеоилокси-циклогексен-.1-она и 0,27 г(3,3 ммоль) безводного плавленного ацетата натрия нагревают до образования однородной жидкой массы при 160 - 170 С в теение 30 мнн в инертной атмосфере. Полученный темнокрасный плав после охлаж,дения растворяют в 150 мл эфира и раствор дважды промывают водой (по 50 мл)и сушат сульфатом магния. Остаток послеудаления растворителя подвергают хроматографическому разделению на колонке ссиликагелем марки Л 40/100 р. При элюи.ровании системой эфир-гексан 1; 2 получают 0,8 г (66%) 2-олеоилциклогексан,3 диона в виде бесцветного масла (кристаллизуется при хранении в холодильнике,т, пл, 0 С).ИК-спектр, ч см": 1665 (сл.), 1705 (с.):-=-ИМР-спектр (О СС 14, м д.): 0,91 (т.,СН, - бок. цепи) 2,36 (т., - СН 2 - СО -бок, цепи), 5,22 (т. Н винильн., бок, цепи),18,18 (ОН енольн.). Найдено, %: С 76,42; Н 10,51, СНОВ ычислено, % . С 6,55; Н 10,71.Данный способ получения биологическиактивного природного 2-олеоилциклогекса н 5 1,3-диона является препаративным, основанна доступных исходных и имеет явныепреимущества перед способом . выделенияиз природных источников. Способ получения 2-олеоилциклогексан,3-диона формулы15 0 О 20 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, 3-олеоилокси-циклогексен-он формулы О25нО С (СНР)2 СН=СЫ (СЫ 32 ОН 3 подвергают изомеризации в присутствии30 ацетата натрия в расплаве при 160 в 1 Св инертной атмосфере.Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. А. МцИ, Хоче 1 Р-Тгйе 1 опез 1 гопь.а11 рЫор 1 ега, Л. Сйегп. Яос. СЬет. Сопппцп.,1978, р, 1075.2. Авторское свидетельство СССР662543, кл. С 07 С 49/60, 1978.40 3, А. А, АЫгет., и др, А пев Япр 1 еЯупйез 1 з о 1 2-Асу 1 сус 1 о)1 ехапе,3-йопез,Яупйез 1 з, 1978, р. 925.