Способ получения фторсодержащих виниловых эфиров

пйтент нан тно т ибл цайт,с с Ят енд :1;"2849 ОПИСАНИЕ Сеюз Ссеетских Ссциапистических РеспубликИЗОБРЕТЕН ИЯ ТОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(088.8) теки лам сткрыти опубликовани(72) Авторы изобретения остовский, Л, Д. Будовская ена Трудового Красного Знамен сокомолекулярных соединений А Е, Н,ано и В. 71) Заявитель инсти СССР рд в Б ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРСОДЕРЖАЩИВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ 54) СП отка способащих винило. гается сп х виниловых торим о ди- под Известен таксодержащих вдействием фтороксане в, присутдавлением 17 атлевого продукта Недостаток од целевого ена под дав лического н ализатора. кий вых тил тал кат ме- ния 25 едиирту при- овых 3Данное изобретение относится к способу получения неописанных в литературе фторсодержащих простых виниловых эфиров, которые могут найти применение как моно- меры для создания негорючих материалов, стойких к термоокислительной деструкции и действию агрессивных сред.Известен способ получения фторсодержащих простых виниловых эфиров из фторспиртов реакций со сложными виниловыми 10 эфирами в присутствии сульфата ртути. Выход конечного продукта 32% 11. же способ получения финиловых эфиров взаэтанола и ацетилена вствии метилата натрияи при 160 С 21. Выход5,2% от теории.данного способа - нипродукта, применениелением, использованиеатрия для приготовл Также известно, что реакция прис нения ацетилена к алифатическому сп в присутствии солей цинка или кадмия водит к получению не простых винил эфиров, а альдегидацеталей 131. Цель изобретения - разр получения новых фторсодер вых эфиров,Поставленная цель дос бом получения фторсодержа эфиров общей формулыСН, = СН 0 СН,(С Г 2) Н,где и = 2 - 8, отличительная особенность которого состоит в том, чтосоответствующий фторированный спирт подвергают взаимодействию с ацетиленом в паровой фазе при температуре на 20 - 50 С выше температуры кипения спирта в присутствии катализатора ацетата кадмия или цинка, нанесенных на инертный носитель.Синтез ведут следующим образом. Ацетилен предварительно сушат и очищают, затем насыщают парами спирта при 75 - 95 С и пропускают через катализатор, нагреваемый до температуры, превышающей на 20 - 50 С температуру кипения спирта,Температуру контролируют термопарами в двух точках: в начале и в середине слоя катализатора.После выхода из контактной трубки продукт реакции проходит через системы приемников с температурой - 20 С, где в основном конденсируется эфир с температурой - 78 С для улавливания остатков784191 Формула изобретения Составитель М. Меркулова Редактор И, Марголис Техред Л, Куклина Корректор И, Основская Заказ 29/37 Йзд.103 Тираж 447 Подписное НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент 3продукта реакции. Полученные простыефтореодержащие виниловые эфиры выделяют перегонкой под вакуумом. Выход целевого продукта составляет 80 - 92%.П р и м е р 1. Синтез вйнилдодекафторгептилового эфира. В фарфоровую трубку(внутренний диаметр 30 мм, длина 60 см)загружают 32 г катализатора (18 - 20,%ацетата цинка на активированном угле марки СКЛТМ) плотным слоем длиной 10 см 10на расстоянии 35 см от выхода трубки. Трубку помещают в печь и соединяют с испарителем и приемником. В испарительную колбу, помещенную в жидкостный термостатпри 95 - 100 С загружают 129 г (0,4 М) додекафторгептилового спирта с температурой кипения 170 С и пропускают ацетиленсо скоростью 30 л/ч. Избыточное давлейиев системе составляет 12 - 15 мм рт. ст. Температуру поддерживают: паров спирта в 20испарителе 90 - 95 С, при вводе на катализатор 150 С, в середине длины катализатора температуру поддерживают в пределах190 - 200 С. После выхода из контактнойтрубки продукт реакции проходит через 25два приемника, охлаждаемых до - 20 С идо - 78 С соответственно, Получено 129 гдодекафторгептилвинилового эфира (92%от теоретического) с т. кип, 69,5 С/42 ммрт, ст, пР 1,3255, Й 4 о 1,5772 МК = 45,41 30найдено МК = 45,4 вычислено. Элементарный анализ: Вычислено, %: г = 63,6%,найдено, %: Р = 63,3%. Атомная рефракция для фтора принята равной 1,41,В ИК-спектре эфира имеются характерные для простых виниловых эфиров полосы поглощения в области 1650 и1640 см - , а наличие фтора подтверждается полосой поглощения в области 1100 -1200 см-. 40П р и м е р 2. Синтез октафторамилвинилового эфира. Синтез проводят в условиях примера 1. Загрузки: октафторамило 4вый спирт (т. кип, 140 С) 241 г (1 М), катализатор - ацетат кадмия . на угле СКЛТМ - 32 г. Основные параметры: температура испарителя 75 - 80 С, темпе 11 атура на вводе на катализатор 140 в 1 С, температура в середине длины катализатора 180 - 190 С, скорость ацетилена 30 л/ч, продолжительность опыта 10 ч,Получено октафторамилипнилового эфира 206 г (80% от теоретического) с т. кип, 52 С/35 мм рт, ст., 120 С/60 мм рт. ст.Элементарный анализ,Вычислено, %: Р = 58,9, найдено, %: Р = 59,0. В ИК-спектре эфйра имелось характерное для простых виниловых эфиров расщепление полосы поглощения двойной связи в области 1650 и 1640 см-, наличие фтора подтверждалось поглощением в области 1100 - 1200 см - ,Способ получения фторсодержащих виниловых эфиров общей формулыСН 2 = СНОСНа (СЕ 2) дНгде и = 2 - 8, отличающийся тем, что соответствующий фторированный спирт подвергают взаимодействию с ацетиленом в паровой фазе при температуре на 20 - 50 С выше температуры кипения спирта в присутствии катализатора ацетата кадмия или цинка, нанесенных на инертный носитель. Источники информации, принятые во вниманиепри экспертизе:1, Патент США 2732370, кл, 260-91.1, опублик, 19562. Атавин А, А. и др. Виниловые эфиры галоид-спиртов, - Журнал органической химии, 4, вып, 9, 1968, с. 1561 (прототип),3. Ъ. ерре ч 1 пу 1 айег ипд ч 1 пу 1 ез 1 ег, Аппа 1 еп дег СЬеппе, ч. 601, 1956, р. 86.