Способ получения вторичных алифатических аминов

Оп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советски кСоциалистическикРеспублик ц 773040(22) Заявлено 01.06.78 (2 ) 2622279/23-04с присоединением заявки ЛЪ. по делам изобретений н открытий(71) Заявитель Одесский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. И. И. Мечникова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВТОРИЧНЫХ АЛИфАТИЧЕСКИХ АМИНОВИзобретение относится к усовершенствованному способу получения вторичных алифатическнх аминов.Известен способ получения вторичных аминов путем каталитического восстановительного аминирования кетонов при 200-240 С и давлении 20 атм Ц,Недостатком способа является применение повышенного давления.Известен также способ получения втою ричных аминов путем нагревания алкилди- ( Ь -цианэтил) амина с галоидалкилом и последующей щелочной обработки полученного продукта 2Недостатком способа является испольт 5 зование в качестве сырья алкин-ди-(Ь- -цианэтил) амина, для получения которого необходим первичный амин, что делает сырье достаточно дорогим.Наиболее близким к предложенному является способ получения вторичных ами - нов, заключающийся в том, что смесь диалкилцианамида и разбавленной серной кислоты кипятят в течение 6 ч, Затем 2реакционную смесь обрабатывают раствором гидроокиси натрия и отгоняют из колбы амин. Амин высаливают гидроокисью калия, сушат гидроокисью натрия и перегоняют3,Недостатками способа являются длительность процесса (гидролиз осуществляют 6 ч), сложность его, возникающаяиз-за многостадийности (гидролиз, нейтрализация и отгонка амина из большого объема разбавленного раствора), низкие экономические показатели процесса.Цель изобретения - устранение недостатков известного способа и упрощение процесса.Указанная цель достигается тем, что гидролиз диалкилцианамидов осуществляют в присутствии гидроокиси натрия или калия и воды. Процесс проводят с одновременной отгонкой диалкиламина и очисткой последнего известными приемами.П р и м е р 1. Ди-)(-бутиламин. В 0,25 литровой термостойкой колбе готовят раствор 36 г (0,9 моль) гид3 77роокпси натрия в 25 мл воды, помещают46 г (0,3 моль) ди-н -дибутилцивнвмидв.Колбу снабжают нисходящий холодильни-ком и нагревают нв бане со сплавомВуда. Вначале отгоняют воду и образую щийся аммиак, затем постепенно повышают температуру бани до 220-250ив течение 30 мин полностью отгоняютди-Н -бутиламин. Собранный в приемникеамин сушвт нвд гидроокисью натрия иперегоняют, собирая фракцию с т.кип.159 о160 С.Выход ди-Н -бутиламинв, содержащего 99% основного вещества составляет30 г (77,5%),Найдено: й 1,4099;Литератчрые данные: т. кип, 159161 оС; о 1,4097.П р и м е р 2. Ди-й -амилвмин,В 0,25 литровой термостойкой колбе готовят раствор 40 г ( 1 моль) гидроокисинатрия в 25 мл воды, затем помещают54,5 г (0,3 моль) ди-н -вмилпивнвмидаи отгоняют вначале воду и аммиак, затем постепенно повышая температуруобогрева до 270 - 280 С зв 30 мин,полностью отгоняют ди-Н -вмилвмин.Собранный амин сушат нвд твердой гидроокисью натрия и перегоняют, собираяфракцию с т.кип. 202-203 С. Выходди-н - амиламинв, содержащего 99% основного вещества, составляет 38 г(80,5%).Найдено:1,4253.Литературные данные:. т, кип, 202203 С.П р и м е р 3. Ди-н -вмилвмин. Процесс осуществляют, квк в примере 2, новместо 40 г (1 моль) гидроокиси натрия используют 56 г ( 1 моль) гидроокиси калия. Получают 34 г (72%)ди-н -вмиламинв, константы которогоидентичны константам амина, полученногоа примере 2.П р и м е р 4. Диизоамилвмин. В0,25 литровой термостойкой колбе готовят раствор 40 г (1 моль) гидроокисинатрия в 25 мл воды, затем помещают54,5 г (0,3 моль) диизоамилцианвмидви отгоняют, вначале воду и аммиак, затем постепенно поЬышвют температуруобогрева до 260 - 280 С и зв 30 минполностью отгоняют диизовмилвмин, Соб 3040 4ранный амин сушат над твердой гидроркисью натрия и перегоняют, собирвяфракцию с т,кип. 189-190 С. Выходдиизовмиламина, содержащего 98% основного продукта, составляет 39 г(83 М,Найдено: п 1,4232,Литервтурйые данные: т, кип, 190 С;Ь 1,42239.П р и м е р 5, ДиизовмиламинПроцесс осуществляют, как в примере 4,однако вместо 40 г (1 моль) гидроокиси натрия используют 56 г (1 моль) гидроокиси калия. Получают 35 г (75%)диизоамилвмина, константы которогоидентичны константам амина, полученногов примере 4.Технико-экономическая эффективностьописываемого способа заключается в том,что уменьшено время проведения реакциис 6 ч до 30 мин (в 12 рвз), исключенкислотный гидролиз дивлкилцианвмидов,осуществляемый в известном способе взначительных объемах (около 500 мл .раствора на моль целевого продукта) иизбытках (1,5-кратных ) серной кислотысокращен расход гидроокисей щелочныхметаллов (в 1,8 раза), уменьшен, какминимум в два раза, объем реакционнойсмеси; что позволяет оптимально использовать рабочий объем реактора,формула изобретения35Способ получения вторичных алифатических аминов путем гидролиза дивлкилпивнвмидов при нагревании, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью упрощенияпроцесса, гидролиз осуществляют в присутствии гидроокиси натрия или калия иводы.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР М 455944, кл С 07 С 87/02, 1975,2. Авторское свидетельство СССР М 310901, кл, С 07 С 85/02, 1971 3. Синтезы органических препаратов. Под ред. Б. А. Казанского, М., Ин.лит. 1949, с, 179-180 (прототип).