Поли-р-алкенилофосфазаны и способ их получения

О А И Е ИЗОБЬЕТЕ Н ИЯ Союз СоветскмнСоцнапкстмческкнРеслублнк и 765294 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(5 )М. Кд." С 08 О 79/02 с присоединением заявки МГасударственный квинтет(088.8) нв делан нэебретеннй н атнрытнйДата опубликования описания 25.09.80 Г. К. федорова и Л. Г. Ананьева(72) Авторы изобретения Ордена Ленина институт органической химии АН Украинской ССРИзобретение относится к получению фосфорорганических соединений со связью Ра , в частности к способу получения полифосфазанов.Полифосфазаны могут найти применение в качестве комплексообразователей и экстрагентов.Известен поли-Р-фенилфосфазан, получаемый термической конденсацией незамещенного диамида фенилфосфоновой кислоты 11.Предла гаемые поли-Р-алкенилфосфазаны являются новым типом фосфор-азот содержащих полимеров, содержащих наряду с фосфором и азотом двойные углерод -углероаные связи, которые, повидимому, за счет электронов также могут участвовать в процессе комплексообразования, что может повышать их экстракционную активность по сравнению с известными циклическими полифосфазанами, применяющимися в настоящее время цля экстракции кобальта, никеля и других металлов. Получать поли-Р-алкенилфосфазаны методом, аналогичным 1, невозможно из-аа трудности выделения незамещенных диамидов соответствующих. фосфоновых кислот.Целью изобретения является получе ние фосфор-азотсодержащих полимеров нового типа, которые могут найти применение, в частности, в качестве комплексообразователей н экстрагентов.Указанная цель достигается синтезом поди-Р-алкенилфосфазанов общей формулы. гдеК ,Н, СН, и 12 25способом, заключающимся в том, чтораствор дихлорангидрида Р -хлоралкилфосфоновой кислоты в органическом растворителе обрабатывают вммиаком приСоставитель О, РокачевскаяТехред М. Петко Корректор М. Пож Горь едактор з 644 Тираж 549 дарственного зобретений и Ж, Рауш 6НИИПИ Гопо дедам5, Москв Подписноекомитета СССРоткрытийкая наб., д, 4/5 1130-5 -7 ьС с последующим нагреваниемь реакционной смеси при 130-140 С.Полкфосфазаны слегка желтоватые аморфные вещества, легко растворимые в бопьшинстве органических растворите 5 лей, нерастворимые в воде.Состав и строение полифосфазанов подтверждается элементным анализом и ИК-спектрами, В ИК-спектрах полифосфазанов имеются полосы поглошения в областях 980 см (Р- К), 1200 см" (,Р-О), 1620 см 1(С=С), 3200 см (НН). Выход целевого продукта составляет 70-80% от теории.П р и м е р 1, Через раствор 21,5 г (0,09 г-мод) дихлорангидрида ( -хлоргексилфосфоновой кислоты в 100 мл сухого ксилола пропускают суОхой аммиак при -5 -; -7 С, при перемешивании в течение 40 мин, Затем реак ционную смесь нагревают 2 ч при перемешивании при 130-140, охлаждают6до 20 С и отфильтровывают. хлористый аммоний (13,34 г, 92%). Фильтрат упаривают, остаток - желтое аморфное 25твердое вещество - растирают в порошок, сушат в вакуумэксикаторе над РО. Выход (К-С 4 Н, И) 10.24 г (76,3%), т. пл. 134 135 оСНайдено,%: С 1 2,26; М 10,19; 30 Р 20,75. М. в, 4155 (эбулиоскопия).Вычислено,%; С 0 1,77; 89,78; Р 20,89. М. в. 4005.П р и м е р 2, Полифосфазан (К -СН+, й -12) получают аналогично 35 предыдущему из дихлорангкдрида ф-хлоргептилфосфоновой кислоты. Выход 90%; т, пл. 123 125 С.Найдено,%: СВ 2,58, М 8,69; Р 13,40, М. в. 2462 (абулиоскопия). 40Вычислено,%: С 6 3,06; 89,07; Р 18,73. М. в. 2316.П р и м е р 3. Через раствор31,7 г (0,13 г-мол) дихлорангидрида Ь -хлоргептилфосфоновой кислоты в 120 45 120 мл сухого ксилола попускают сухой аммиак прк - 5 + -7 С, при пере 94мешиваник в течение 40 мин, Затем реакционную смесь нагревают 2,5 ч при перемешиваник при 130 - 140 С, охлаждают до 20 С и отфильтровываютохлористый аммонкй (20,17 г, 99,7%), фильтрат упаривают, остаток - желтое аморфное твердое вещество - растирают в порошок, сушат в вакуум-эксикаторе над РОб. выход (К -СН 1, И -15) 19,52 г (93,6%), т. пл, 115 118 С, .Найдено,%; Р 17,90; 88,32, М. в.2915 (эбулиоскопия)С, Н С 1 НО Р.Вычислено,%; Р 17,93; й 8,57.М, в. 2939.Использование изобретения позволит увеличить арсенал комплексообразователей и экстрагентов. и получить полимеры нового типа из доступных реагентов по простой технологии. формула изобретения 1, Поли-Р-алкенйлфосфазаны общейформулы: гце Я - СН, СН, Из 12 - 25,2. Способ получения поли-Р-алкенилфосфазанов по п. 1, о т л и ч а ю - .ш и й с я тем, что раствор дихлорангидрида Ь-хлоралкилфосфоновой"кислоты ворганическом растворителе обрабатываютаммиаком при -5 (. 7 С с последующимонагреванием реакционной смеси при130 - 140 С.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1.И.А БЪаж, Т. Осе, Зиогсиробзве.ь," 3 оогиа 6 РоВтоег Ьсьчсе",Раг 1 А, ч.Ъ,1965,Р.3865,