Способ получения 3-амино-5-нитроиндазола

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ОП ИКАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ п 1742430(23) Приоритет по делам изобретений и открытой(53) УД 147 779 . 07( 088, 8) Дата опубликования описания 28,06,80(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АМИНО-НИТРОИНДАЗОЛА уй 1 10 Изобретение относится к синтезу промежуточных продуктов, а именно, к способу получения 3-амино-нитроиндазола формулы 1 Это соединение является промежуточнымпродуктом для синтеза ценных дисперсных красителей.Известен способ получения соединения формулы 1, заключающийся в гидразинопизе 2-хлор-нитробензонитрилас одновременным замыканием индазолового цикла 1,Однако получаемый таким образом3-аминонитроиндазол нуждается вдополнительной очистке от солей гидразина,:.мешающих применению этого соединения в синтезе красителей,2Исходный 2-хлор-нитробензонитрил в настоящее время не является промышленно доступным продуктом, Кроме того, высокая токсичность и стоимость гидразин гидрата и необходимость применения огнеопасного растворителя - этилового спирта - ограничивают промышленное применение этого способа.Дель изобретения - упрощение технологии процесса и повышение качества целевого продукта. Это достигается тем, что в качестве производного нитробензонитртсла используют 2-циан-нитроанилин, который диазотируют и полученное диазосоединение восстанавливают с одновременным замыканием индазолового цикла сернистым газом в 5-15%-ной серной кислоте. Полученный сульфат 3-амико-нитроиндазола переводят в основание обычным методом. Процесс восстановления можно вести в присутствии солей йодистоводородной кислоты.3 74Диазотирование осуществляют нцтрозилсерной кислотой в концентрированнойсерной кислоте,Полученный З-амино-.нцтроиндазолимеет температуру плавления на 4-5выше (т,пл. 258 ), чем 3-амина-нитроиндазол, полученный известным методом ( т. пл, 25 3-254 ) .П р и м е р 1, а) К 9,6 мл моногидрата медленно, так, чтобы температура не превышала 20 С прибавляют0,89 г (0,013 моль) нитрыта натрия иперемешивают до растворения. К образовавшемуся раствору в течение 25 минприбавляют 2,00 г (0,012 моль) 2-ццан4-нитроанилцна и размешивают 3 ч при20-25 С. По окончании диазотированияреакционную массу выливают на 70 гльда.б) Полученный раствор диазония в течение 15 мин прибавляют к 200 мл охлажденного до 0-2 водного насыщенного раствора сернистого газа. Выпавшийжелто-коричневый осадок отфильтровывают и промывают. Фильтрат оставляютна ночь, На следующий день отфичьтровывают осадок сульфата 3-лминонитроиндазола, вносят его в 20 мл 10% ного раствора соды и нагревают. до 80 С.Выпавший по охлаждении осадок 3-амцно-нитроиндаэола отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 1,56 гЗ-амино-нитроипдазола, выход 72%,о от,пл. 258, иглы, т,пл, 259-260 (изнитрометана), лит. т,пл, 259-261 о.ИК-спектр (КВт ), см "; " (МО), 13,32,1559; 1 (йН) 3360.Найдено,%; С 46,76, 47,00; Н 3,70;:367; И 31,55; 31,53,Вычислено,%: С 47,18; Н 3,38;И 31,45,П р и м е р 2. а) йиаготированиепроводят так же, как ц в примере 1 а. 2430 фб) Полученный раствор диаэония в течение 15 мин прибавляют к 200 мл охлажденного до 0-2 водного насыщенноого раствора сернистого газа, содержащего 1,00 г (0,006 моль) йодистого калия. дальнейшую обработку и выделениепроводят также, как и в примере 1 б,. Получают 1,75 г З-амино-нитроиндаэола,выход 81%, т.пл,258 О.,1 о Предлагаемый способ позволяет повы.сить качество 3-амино-нитроиндаэола;заменить малодоступный в настоящее время 2-хлор-нитробензонитрил на 2-циан-нитроанилин в качестве исходного проц дукта; исключить токсичный, дорогой идефицитный гидраэин-гидрат из процессаполучения 3-амино-нитроиндаэола; снизить пожароопасность производства засчет искшочения органического растворите 20 ля.формула изобретения1. Способ получения 3-амино-нитроиндазола на основе производного нитробензонитрила, Отл ичающийся тем,25 что, с целью упрощения технологии процесса и повышения качества целевого продукта, используемый в качестве производного нитробензонитрила 2-циан-нитроанилин диазотируют, полученноедиазосоединение восстанавливают с одно временным замыканием индазолового цикла сернистым газом в 5-15%-ной серной кислоте и сульфат 3-амино-нитроиндазола нейтрализуют. 2, Способ по п.1, о т л и ч а ющ ц й с я тем, что процесс Восстановленця ведут в присутствии солей йодисто- .водородной кислоты.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1,РогиеИ Е% У.Самее 6 ос 1959,с. 2361 (прототип).Составитель Г, Жукова Редактор С, Суркова Техред Н. Бабурка Корректор Г, Решетник Заказ 3401/26 Тираж 495 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо целим изобретений и открытий113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д, 4/5филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4