Способ получения ароматических динитросоединений с двумя оксадиазольными циклами

О П И С А Н И Е 252345ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советскит Социалистическит Республик,Ч 11.1968 ( 1265637/23-4) Кл. 12 аявл с присоединением заявкиМПК С 0 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРПриоритет ДК 547.793,07 (088.8 Опубликовано 22,1 Х,1969, Бюллетень2 Дата опубликования описания 25.11,1970 торыобретения мчедлидзе и М. Н, Богдано Н. П. 3 аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ДИНИТРОСОЕДИНЕНИЙ С ДВУМЯ ОКСАДИАЗОЛЬНЫМИ ЦИКЛА Изобретегния новыхкуле два окгут предстакатер мостойров. области получежащих в молела, которые мополучения высоующих полимеие относится к соединений, соде садиазольных ци вить интерес для ких волокнообра нныи способ получения ароматиитросоединений с двумя оксадиаиклами заключается в том, что ую нитрокарбоновую кислоту подимодействию с дигидразидом ародикарбоновой кислоты в среде ной кислоты при 125 в 1 С. ту берут в избытке 0,02 - 0,03 лголь ения реакции самоконденсации диуменьшения содержания примеукте. Весовое соотношение поли- кислоты и нитрокислоты от 10: 1 ительность процесса 5 - 8 час, вывещества -80%. олучени итросоединения гидрирую ф - К МО;С,Н;С 0 ГС 57,90; 57,53; Н 2,88; 3,10 Найдено, о/18,04; 18,01 Предложческих динзольными цароматичесвергают взматическойпол и фосфорНитрокислодля подавлгидразида исей в продфосфорнойдо 16:1, длход чистого молекулярным водородом в присутствии палладия на угле в соответствующие диамины.Пример 1, К перемешиваемой в токе азота смеси 38 г и-нитробензойной кислоты в 380 г полифосфорной кислоты при 50 С в течение 50 иин добавляют 20 г дигидразида изофталевой кислоты. В течение 30 - 40,чин температуру смеси поднимают до 150 - 155 С, и конденсацию ведут при этой температуре в 10 течение 5 час (перекгешивание). Вязкую гомогенную реакционную массу смешивают с 2 л воды, вещество отфильтровывают, отмывают водой от фосфорной кислоты и суспендируют в 200 лиг 1%-ного ХаОН и перемеши вают 30 мин. Отфильтрованное веществопромывают водой от щелочи, высушивают, растворяют в 800 .ял диметилформамида при 150 - 160 С, и горячий р аствор профильтровывают от нерастворившейся примеси. Вес 20 сухого продукта, полученного при кристаллизации из диметилформамидного раствора, 42 г (890/с от теории, считая на дигидразид); т, пл. 325 - 326 С. Вычислено, Ио: С 57,90; Н 2,65; И 18,4.10 г полученного динитросоединения в растворе 120 л диметнлформамида гидрнруютФ 11 11 ъ14 Н,-СвН,-С С-свН,-С С-СвН;КНг Составитель Н, филипповаРедактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышиикова Корректор С. М. Сигал Заказ 283/14 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам пзобретешш и открытий прп Совете Министров СССРМосква )К-З 5, Раушская паб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 3при 50 - 60 С во вращающемся 1-литровом автоклаве в присутствии 1,5 г 4%-ного палладиевого катализатора на угле до теоретического поглощения водорода (5 час). Начальное давление водорода 50 атм. Катализатор Найдено, %: С 66,65; 66,72; Н 3,98; 3,93;Х 21,08; 21,03, Вычислено, %; С 66,65; Н 4,06; Х 21,19. П р и м е р 2. При проведении конденсации5,5 г и.нитробензойной кислоты с 2,9 г диНайдено, %: С 57,71; 57,54; Н 2,86; 2,92;И 18,75; 18,46. Вычислено, а/в: С 57,90; Н 2,65; К 18,40. Найдено, %; С 65,74, 65,73; Н 4,59, 4,22; Х 20,97; 20,87. С вНдвХвО . Вычислено, %: С 66,65; Н 4,06; М 21,19.Предмет изобретения1. Способ получения ароматических динитросоединений с двумя оксадиазольными циклами, отличающийся тем, что ароматическую нитрокарбоновую кислоту подвергают отфильтровывают, и раствор смешивают с 360 лл воды. Вещество отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 7,1 г (88% от теоретического); т, пл. 287 в 2 С.5 10 гидразида изофталевой кислоты в 55 г полифосфорной кислоты при 125 - 130 С в течение 5 час и обработке продукта реакции по методике предыдущего примера получают после кристаллизации из 72 мл диметилформамида 15 4,8 г (80%); т. пл. 295 - 296 С,20 При гидрировании 5 г полученного динитросоединения в условиях примера 1 получают 3,5 г (87%); т. пл, 235 - 236 С,взамодействию с дигидразидом ароматической дикарбоновой кислоты в среде полифос форной кислоты при 125 - 155 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтодигидразид ароматической дикарбоновой кисЗ 5 лоты и ароматическую нитрокарбоновую кислоту берут в молярном соотношении 1: 1,02 -- 1,03.