Способ получения 3-метил-5-(2, 2, 3триметилциклопент-3-ен-1 ил)-пентан-2-ола

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Сеюз Советскнх Соцнаанстнчесинх Расиубпни(3) М. Кл. С 07 С 31/13 С 07 С 29/14 Государственный комие ссср но делам изобретений и открытийОпубликовано 15.0380, Бюллетень %10 Дата опубликования описания 150380(72) Авторы изобретения Иностранцы Уиллием М.Истер и Ричард Э.Наипауер(ш) (1 ч) (ч) Изобретение относится к способу получения нового соединения - 3-метил-(2,2,3-триметилциклопент- -ен-ил) -пентан-ола, которое обладает запахом сандалового масла и может быть использовано для получения парфюмерных композиций.Известен способ выделения сандалового масла из древесины сандалового . дерева путем экстракции 1. Недостатками способа являются низкий выход санталолов,их невысокая устойчивость к кислороду воздуха.Целью йзобретения является расширения ассортимента веществ, обладающих запахом сандалового масла.Поставленная цель достигается способом получения З-метил-(2, 2,3- -триметилциклопент-ен-ил) -пентан- -2-ола заключающимся в том, что восстанавливают кетон формулыСй, Снз СнзСН с одновременным гидрированием ненасыщенной боковой связи и пооледующим выделением целевого продукта.Одновременное восстановление и гидрирование с, Р -ненасыщенного кетонаформулы 11 ведут в присутствии катализатора, например хромита меди. Соединение Формулы (11) получают согласно схеме( еа% рц) 1 н,лучения ает эпокси- пере- камфолеацию (Ч) е продуке способ по а (1) в ключ инена (111) сида (1 Ч) в Ч), конденс гидрировани Согл целевог дирован группир новый ал с бутан тов кон оно сх проду е ос вку эп ьдегид номенс аци мол я) нао(87 Ъ),Н ме те енасчтонный Сн,с од шенк выде прин я1, ч. 5, 1 пс Тираж 0 до -1 С 18-24 эуют 62, ИИПИ .За а- ю ор Пример 1. К 272 г (2,0 "пинена и 307 г (2,9 моля) карбо та натрия при интенсивном перемеши ванин при 35-40 С в течение 1,5 ч прибавляют 420 г (2,2 моля) 40-но перуксусной кислоты. Реакционную смесь перемешивают при 35-40 С 35- 40 мин и выливают в ледяную воду. Водный слой экстрагируют 300 мл то луола, после чего экстракт проьываю раствором тиосульфата натрия. Реак ционную смесь упаривают на роторно испарителе и остаток разгоняют в вакууме (15 мм рт.ст.) . Получают 24 О, 8 г (84, 7 ) соединени я (1 Ч) т. кип. 75-76 О С (15 мм рт. ст. ) .Пример 2, К 7 5 г (О 055 .ля) безводного хлористого цинка в 1000 мл бензола при интенсивном пе ремешивании при 85-86 С 1-1,25 ч прибавляют 304 г (2,0 моля) эпокси да о -пинена (1 Ч) . Смесь выдерживаю при 85-86 ОС 1,0-1,5 ч, охлаждают д 25 С и выливают в 400 мл 5-ного .раствора карбоната натрия, Органич кий слой промывают рассолом, раств ритель отгоняют на роторном испарителе и остаток разгоняют в вакуу Получают 193,2 г (70,2) камфолено вого альдегида (Ч), т.кип, 51-52 С (1,5 мм рт.ст,), п = 1,4658ПримЕр 3, К смеси 400 г .(6,1 моля) метилэтилкетона, 1025 г (32 моля) метанола, 30,5 г (0,54 мо ля) гидроокиси калия и 380 г воды при перемешивании и температуре от -5 до в ,10 С 15-30 мин прибавляют 152 г (1,0 моль) камфоленового аль дегида (Ч). Смесь выдерживают при температуре от 0 С 24-36 ч, тем при 25-35 О ч. Реакционн смесь нейтрали 5-ной серно илиал ППП Патент, г. кислотой, метилэтилкетон и металл отгоняют перегонкой и остаток разбав ляют 200 мл гексана и 200 мп воды. Органический слой промывают рассо - лом, растворитель удаляют перегонкой и остаток разгоняют в вакууме. Получают 140,3 г (85) смеси иэомеров с содержанием 3-метил- ( 2, 2, 3-триметилциклопент-ен-ил) -пент-ен- -она) (11) 86, т. кип. 1 02-105 С (1,3 мм рт,ст.), п" = 1,4888,Пример 4, В автоклав из нер жавеющей стали объемом 1 л помещают 350 г (1,7 моль) 3-метил- (2,2,3 - -триметилциклопент-ен-ил) -пент- -3-ен-она (11), 26,3 г (7, 5 вес. ) хромита меди, 0,1 г (0,03 вес.Ъ) гидроокиси калия и 250 мп втор.-бутилового спирта. Смесь перемешивают при 160 С и давлении 20,4 ати и гидрируют до прекращения поглощения водорода. РеакционНую смесь охлаждают до комнатной температуры, Фильтруют, растворитель отгоняют при 75 С (10 - 15 мм рт.ст.) и остаток разг няют в вакууме. Выход (1) 310 г т.кип. 103-106 С (1 мм рт.ст.), по = 1,4730Формула изобретенияСпособ получения З-метил-(2,2,3 -трнметилциклопент-ен-ил) -пентан -2-олабйз Снз Снзотлич аюший восстанавлив ают с,кетон Формулы временным гидрированием ненас бОКОВОй СВЯЗИ И ПОСЛЕДУЮЩИМ кием целевого продукта. Источники информации,ые во внимание при экспертизе 6 цепг.ег Е. Тйе Еззеп 11 а 1 ОЛ р, 173, О. Чап ИозСгапс) Со,Меч-Уог)с, 1952. 495 Подписное ул, Проектная,