Способ получения 2-замещенных 5-кето-1, 3-диоксанов

феэ Советски 2019 ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ полнительное к авт. сеид-ву 122) Завалено 010378(2 )" 2583670/23-04(51) М. Кл.2 С О 7 Р 319/061 С 08 К 5/15 заявки йоо 051279 Бюллетень йо 4 ованил описанил 051279 присоединение3) Приоритет осударствеииый комитет СССР ио делам изобретеиий н открытий(72) Авторы изобрете Б.М.Брудник .Е.Максимов У.Б.Имашев, Д.Л.РахманкуловЛ С.С.Злотский, В.Н.Узикова и Уфимский нефтяной институт Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЗАМЕЩЕННЫХ 5-КЕТО,)( )=огде В = НСНЗ, СН н.-СНт илиВ -С 6 Н 6 и В - Нкоторые могут быть использованы в качестве пластификаторов полиэтиленИзвестен способ получений 5-оксо -2-фенил,3-диоксана, заключаюшийся в том, что 5-нитро-оксиметил-фенил,3-дноксан подвергают вос" становлению на никеле Ренея при температуре 80 С н давлении 100 атм полученный 5 -амино-оксиметил- /-фенил, 3-диоксан подвергают взаимодействию с Ма 30 при О С в воде с последуюшей перегонкой образовавшегося 5,5-диокси-фенил,3-диоксана и выделением целевого продукта (1),Недостатками этого спосются многостадийность процнизкий выход (30) целевогта. Кроме того по этому сплучают только одно соедине е зна в рованиюкетонае инертного оба являесса ио продукособу поние,оцналистнческнкИЗО Целью изобретения является упрощение процесса, повышение выходаи расширение ассортимента целевых5 ЬРОДУктоввЦель достигается тем, что 2-замещенный 5-иэопропилиден,3-диоксан формулыЗЬ 0 СНА10 2 3где В,( и й имеют вышеуказанны чения, подвергают оэонисреде метил-треот.-бутилпри (-60) в (-40) С в токгаза.П р и м е р 1. В 0,25 М раствор2,2-диметил-иэопропилиден,3, - диоксана в метил-трет,-бутилкетоне 20 пропускают озон в токе азота прнО-60 С. Затем продувают азотом и в вакууме при 5 С удаляют раствори- тель и СНЭСОЮС(СНЭ)З (образовавшийся из растворителя). остаток нагре вают в токе азота до 150 С (0,5 ч)выделяют образовавшийся ацетон н остаток перекристаллиэовывают, Полу чают 2,2-днметил-кето,3-диоксан (выход 87), т.пл. 38-40.С (из гептана)702019 3 т 15 31) 0),СН Составитель И.ДьяченкоТехред М.Келемеш Корректор В.Бутяга Редактор Бородкина Заказ 7534(26 Тираж 513 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5"изопропилиден,3-диоксан. Получают 2,2-диэтил-кето,3-диоксаи,Выход 89, т.пл. 47-49 С (из гептана).Найдено,: С 60,71; Н 9,14,8 14 .3Вычислено,: С 60,76; Н 8,86.ИК-спектры аналогичны ИК-спектрамв примере 1.П р и м е р 3. Аналогично при меру 1, но применяют 2,2-ди-н.-пропил-изопропилиден,3-диоксан,получают 2,2-ди-н.-пропил-кето,3-диоксан. Выход 88, т.пл. 5355 С (из гептана).Найдено,: С 65,05; Н 9,43,С, НО.Вычислено,%: С 64,51; Н 9,67.ИК-спектры аналогичны ИК-спектрампо примеру 1.П р и м е р 4. Все,как в примере 1, но реакцию проводят при -40 С.Выход целевого 2,2-диметил-кето,3-диоксана 70, при -50 С, выход 80,П р и м е р 5. Аналогично примеру 1, но используя 2-фенил-изопропилиден,3-диоксан, получают 2-фенил-кето,3-дйоксан. Выход88, т,пл, 70-71 С (из гептана).Найдено,: С 68,90; Н 6,01.С 1 о НоОзВычислено,: С 67,411 Н 5;59. Преимущество предложенного способа перед известным состоит в его универсальности, одностадийности и сравнительно более высоком (70-88) выходе целевого продукта.5Ф формула изобретения Способ получения 2-замешенных 10 5-кето,3-диоксанов общей Формулыгде й= й -СНз, С Н, н.-С Н или3В-С,Н и В - й,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что сцелью упрощения процесса, повышения выхода я расширения ассортимента целевых продуктов, 2-замещенный5-йзопропилиден,3-диоксан общейФормулы25 30где й и й имеет вышеуказанные значения, подвергают озонированию всреде метил-трет.-бутилкетона при(-60) в (-40) С в токе инертного газа, 35Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. А.А.Магер, В.А,Варйае 1 5-Охо-РЬепу 1-1,3-Й 1 охап - Ю, СЬещ. Бос.1960, с. 886 (прототип).