Способ получения циклогексанона

: "%пег й.ОП ИС Союз СоветскихСоциалистическихресн ИЗОБРЕТЕН И К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ 1) Дополнительное к авт. свид 21) 2628715/23)М. Кл.С 07 С 49/30 С 07 С 45/02(22) Заявлено 12,06.7 пением заявки М с при тенударстенннвй нвнпет СССР на делам нзабретен н юткрмтнй, Сыроежко, В, А, Пр , Вихорев, И. А. Поса Н, Рассказова, Д. А. С 2) Авторы изобретени Зая,вител Ленинградский ордена Трудового Красного Знам ехнологический институт им. Ленсовета) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОНА 5 Предлагается усовершенствованный способ получения циклогексанона - полупродукта для получения полиамицных волокон.Известны способы получения циклогексанона путем жидкофазного окисления циклогексана при температуре 130 - 160 С, давлении 10 - 34 атм в присутствиив качестве катализатора органических солей металлов перемейной валентности (в основном кобальта и марганца) 11 и 21.Однако данные способы не позволяют селективно окислять циклогексан в целевой про. дукт с высокой селективностью, всегда образуется сМесь продуктов.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения циклогексанона путем жидкофазного окисления циклогексана оэоно-воздушной смесью при 15 - 60 С и содержании озона в озоно-воздушной смеси до 5,5 об.% 3,Однако данный способ не обеспечивает высокого выхода целевого продукта (не превышает 60%) и позволяет проводить процесс лишь при малых степенях превращения исход. ного углеводорода (до,1%). скуряков, В. М. Закревскии, А. С. Яковлевов, В. Ф. Цветков, Т, Ф. Тоценко,баров, Н. П. Короткова и Т. Г. Докучаева Целью изобретения является увеличение вы. хода целевого продукта и степени превращения исходного углеводорода.По предлагаемому способу циклогексанон получают путем жидкофазного окисления циклогексана при 15 - 60 С оэоно-воздушной смесью с содержанием озона 2 - 4 об.%, а отличительной особенностью является проведение процесса в присутствии катализатора - гексакарбонила хрома, взятого в количестве 2,010- 2,0 10 з моль/л.П р и м е р 1. 100 мл циклогексана (0,93 моль) окисляют озонированным кислородом воздуха (Оз = 4 об.%) в прчсутствии 2 ф 10моль/л гексакарбонила хрома в стек. лянной колонке барботажного типа емкостью 150 см, снабженной эффективным обратным холодильником и приспособлением для отбора проб в течение 1 ч при 40 С. Расход озоновоздушной смеси 2 л/мин на 1 л загрузки. Получают оксидат циклогексана с соотношением циклогексанона и циклогексанола 9,1:1 при конверсии углеводорода 3,3%, Отгоняют .неокисленный циклогексан, а остаток подвер,. л, 43 69282гают ректификации и получают циклогексанонс выходом 89% и циклогексанол с выходом9,8%. Суммарный выход кетона и спирта 98,8%. Катализатор, моль/л Температура,оС Продол- жительКонверсияуглеводорода, % Соотношение Выходкетона,% Пример кетон ; спирт ностьокисления, ч 2 х 102 х 10- 2 х 10 з 40 3,75 4 4,0 2 2,0 4 8,9 85,5 0,8 107:1 815 85 96 1 5,8 60 84,0 0,84 100:1 7,5 2 х 10 60 82,0 9,1 9:1 4,0 2 х 10 ф 82,2 7,7 10,6:1 15 6,0 3,3 620 15 5 41 40 6,0 5,5 Составитель А. АртемовТехРед О.Андрейко Корректор Н, Степ Редактор О. Кузнецова Заказ 6350/33Тираж 513 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений иоткрытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Совместное использование озона икатализатора - гексакарбонила хрома - и мягкие условия процесса (низкая температура и отсутствие давления), а также более низкая ЗО концентрация озона в озоно-воздушной смеси по сравнению со способом, принятым аа прототипом, позволяют селективно получать циклогексанон (выход 81,5 - 85,5%) при конверсии циклогексана 3,3 - 8,9%. Соотношение меж- З 5 ду накапливающимися кетоном и спиртом изменяется в интервале 9 - 107:1, что значительно выше по сравнению с известным способом,Формула изобретения4 ОСпособ получения циклогексанона путем жидкофазного окисления циклогексана при 6П р и м е р ы 2 -7. Процесс провод так же, как и в примере 1.Результаты приведены в таблице,15 - 60 С озоно-воздушной смесью с содержанием озона 2 - 4 об% о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и степени превращения исходного углеводорода, процесс проводят в присутствии катализатора - гексакарбонила хрома, взятого в количестве 2,0 10- 2,0 1 О з моль/л. Источники информацииЭпринятые во внимание при экспертизе1, Патент США У 2223494, кл. 260 - ббб,опублик, 1940,2, Патент ФРГ У 859465, кл. С 07 С,опублик. 1951.3, Разумовский С, Д., Заиков Г. Е. Нефтесимия, 13,4, 565, 1973 (прототип),