Способ получения 1, 1, 5-триметилциклогексен -5-ил-6 ацетальдегида

ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК ПАЕН 1 У Свез СоветскихСоциалистическихРеспублнк) М. Кл.2 07 С 47 07 С 45 Государственный комите СССР но делан изобретений и открытий(53) УЙК 547.51 .471,07(08 ь М бликовано 050679 Бюлле Дата опубликован 5.06.79 описа ИностранцыКлэйбер унт, Артуртет (Великуверкерк(72) Авторы изобретени Эрик МанфредБзрнард Дж.ЧАлан Овен Пйи Антон Ван двард Дж.Ш(71) Заявитель тернэшнл Флейфорс последупромежутоимущественром гидрооили воднымлочного мегомоцитралгазовой хр П р и м.е р. К раствору 96 г4-(1,1,5-триметилциклогексен-ил) --бутен-она( Л -ионон) и 30 гацетата натрия из капельной воронкив течение 1 ч при 10 С добавляют95 г 40-ной надуксусной кислоты, перемешивают 1 ч при 1 бос и дают мед- ленно нагреться до комнатной температуры. Затем выливают в воду (1 л),водную фазу экстрагнруют хлороформом(0,1 л), экстракт и органическую фазу объединяют, отгоняют растворитель и получают 99,5 гмасла, которое хроматографируют на окиси алюминия (1000 г, дезактивированной 5 вес.Ъ воды), элюируя фракции 1-6 750, 500, 300, 250, 250 и 250 мл гексана, фракцию 7 - 600 мл гексана, содержащего 25 эфира, и Фракцию 8 - 600 мл эФира,Фракции 1-8 содержат 8,01 31,7;13,5 7,0; 1,9; 1,6 15,6 и 15, 3 г Изобретение относится к способуполучения нового 1,1,5-триметилциклогексен-ил-б-ацетальдегида, которыйможет быть использован в душистых ком-позициях, включающих, например, 2,5-диметил-фенилгексен-он-З, и/или2,5-диметил-фенилгексанон-З, и/или1,1,5-триметил-б-(бутен-оил) --циклогексадиен,5, для изменения,модификации или усиления аромата 1 Опотребительских материалов, таких,как пищевые продукты, отдушки дляпищевых продуктов, парфюмерные композиции.Известны различные соединения, используемые в душистых композициях,например 1,1,5-триметил-б-(бутенон)-циклогексадиен,5,проявляющий органолептические свойства 11,Целью изобретения является полу- Ючение новых соединений, используемых в душистых композициях,Поставленная цель достигаетсяспособом получения 1,1,5-триметилциклогексен-ил-б-ацетальдегида 25путем окисления 4-(1,1,5-триметилциклогексен-ил)-бутен-онат 2надкарбоновой кислотой в присутствии ацетатногоили карбонатного буфера в среде хлороформа при 15-75 С 30 ющим щелочным гидролизом.-: чного сложного эФира. Прено водно-спиртовым раствокиси щелочного"металла раствором карбоната щеталла. Полученный Я -циклоь очищают препаративной оматографией.,8-Конон 40-наянадуксуснаякислота муравьиная кислота цикло гекса ацетат натрия уксуснаякислота побочногопродук- та ног вещ ств 47 24 40 29 150 40 22 39 45 30 35 35 25 6 2 105 450 25 55 17 2 05 2. ч ла изобретенияолучения 1, 1, 5-триметилил-б-ацетальдегида, о т й с я тем, что 4-(1иклогексен-ил-б-)-бусляют надкарбоновой кисствии ацетатного или карра в среде хлороформа 9)последующим щелочным гидутачного сложного эфира. пособ по я тем,водят вод дрокиси ще растворомт ллочнортовымо метната Форму1. Способ погексенл ич ающи, 15-триметилцтен-онокилотой в присутбонатного буфепри 15-75 С сролизом промежЦНИИ т г ли ро но-с лочн кар п раствола илилочного цикл г ны тал чники информации,ание при экспертиз атент Швейцарии 9 3 1 1/26, 1972. нятые во вним1, П кл. А 2 047 Тираж 512 Подписное Заказ 3227/4 лиал ППП Патент, г, Ужгород, ул, Проектная,выделенного растворенного вещества соответственно.Фракции 1-4 состоят главным образом из енольного эфира Я -ионона.Масс-спектр, в/е (Ъ): 166 (100), 151(81)у 4(30), 208(30, молекулярный ион) и 90(18) . 5Н=сИК-спектр нмф 390Н 1752 (С-О, сложный виниловый эфир);1650 (С С, сопряженная с кислородом) 1360 У 1380 (СН -С-СН); 1365.(СНЗ)Ф 1215 р 1080 (С-О, сложный эфир)рСИЯМР-спектр (СДС 8), ррв 3 1,00 (с, СН -С-СН, бН); 1, 70-1, 40 (м, СН, 7 Н), 1,76(С, С-СН 3, 7 Н); 2,00 (в, юС-СН 2 Н); 2,16 (с, СН - С= иЗН)5",86:и 7,20 (м, олефийовые протоны, 2 Н) .60,2 г енольного эфира,д-ионона, выделенного из фракций 1-4, добав ляют к 280 мл 10-ного раствора гидро- окиси калия (в смеси вода-метанол, 50:50) при комнатной температуре и перемешивают 30 мин, Добавляют 1000 мл воды, экстрагируют Зх 250 мл эфира. 30 Экстракты дважды проМывают 2 х 100 мл насыщенного раствора хлористого натрия, сушат над безводным сульфатом магния, выпаривают и получают 53 г 4(96 Ъ) .8 -циклогомоцитраля в виде масла, которое перегоняют в вакууме и собирают 35,6 г фракции, т.кип. 70- 80 С/2 мм.По даннымгазовой хроматографии чистота 85, Чистый продукт получают с помощью препаративной хроматографии.Структура полученного соединения доказана данными анализа Орса, ЯМР- и ИК-спектроскопии.Масс-спектр, в/е (Ф): 107(100), 29 (93), 151(90), 41(88), 81(80), 95 (67)123 (57)55 (45), 39 (45), 27 (43), 166 (молекулярный ион, 35) .ИК-спектр, нм: 2760(О=С-Н)1 1770(С О, несопряженная); 1380 и 1360 (СН 3-С-СН 3 ) у 1375 (СН 3) .ЯМР-спектр, ррв: 0,98 (с, СН 3-С-СН, 6 Н)у 1,58(с, -С-СН , 9 Н)у 1,80-1,42 (м, в .СНд)у 200 (в, -С-.СН- -С:аО, 2 Н)1 9,58 (в, НС-О, 1 Н).Найдено, Ъ: С 79,81; Н 9,61 т О 10,58.Аналогичным образом проводят процесс при изменении параметров реакции окисления я -ионона.Данные газохроматографического анализа реакционной смеси через 30 мин сведены в таблицу.