Способ получения сс алифатических эфиров трихлорвинилбензойной кислоты

Союз Советскни Соцналнстнцескнх РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДИВЛЬСТВУ и 666166) 2,174479/23-04 С 07 С 07 9/76 9/78 Госуд рствеиный коцитСССРлам иэооретенийи открытий(72) Авторы изобретения нев, И. Г. Хаскин и Б. Л. Гелл 1) Заявите 4) СПОСОБ Г 10/1 УЧГ 11 ИЯ С-Са -А(1 ИЧЛТ 1 ЧБС 1 ЛХ;ЗФ 1 РОВ О-ТРИХЛОРГ 31111;1 ИЮ ЗОЙ 11 ОЙ К С 1 ОТЫ сигся к усовершенстолучения алкиловыхх кислот, в частностих эфиров о-грихлорвиы, которые могут слуи органического сингеетение Изо вованно эфиров С Са -а нилбенз му способу ароматическ лифатически ойной кисло ошение цесса.Г 1 осгавленная цель я тем осгиге ор- моэфиры о-трлучаюг вза о-алифагически ойной кислоты 2,2,;3,3-гетр м в присугсгвигь полупродукта что С 1-С винилбенз действием со спирто яв хлоргидриндонаи триэгиламинаеакционной смес эфир атуре кипени геграО ри тек 1 редлагаемый спосо ифа- ной во лучения ал инилбензой ь процесс агельных и едко нилбенис дов сырья юг в одн у с анольный раый водородр д 1. ется д иего с высоким ем коричноговс льнь д. Мегиловый эфир й кислоты, Б колбу инесоляна ся потенциальными пестицидами,Известно получение мегиловогоо-трихлорвинилбензойной кислоты ихлоргидринйона в две стадии.На первой стадии в водно-спиртрастворе из теграхлоргидриндонанатра получают соль о-трихлорвизойной кислоты, из которой при подкнии выделяют кислоту.11 а второй стадии в мегвор кислоты вводят хлорисгполучают еь мегиловый эфп11 ейосгатки способа заключаютсямногосгадийности, применении рядемогагельных операций и вспомогагевидов сырья (спирт, едкий натр и мральная кислота на первой сгайии,кислота - на второи), усложняюших технлоги ю.Целью изобретения является упр тических эфиров о-грихлорвкислоты позволяет упроститранить большинство вспомограций и вспомогательных виЦелевые продукты получдию с хорошим выходом.еграхлоргидриндон являш,п.1 вешеством, получаемьвпь:ходом прямым хлорированал ьде гида (21 .римерхлорвинилбенэойно666166 Составитель Е. ЩипановаРедактор Т. Шарганова Техред 3. Фанта Корректор С. Шекмар Заказ 3075/18 Тираж 512 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,. 3обратным холодильником помещв 1 ог 3 г2,2,3,3-тетрв.хлоргилриндона, 30 млметанола и 10 мл гриэгиламина, нагревают 5 ч с обратным холодильником, отгоняют избыток спирта и триэгиламина.Остаток обрабатывают 10 мл толуолаи отфильтровывают солянокислый триэтиламин.Из фильтрата отгоняют толуол в вакууме.В остатке получают 2,2 г (76%) сырого продукта, т.пл. 65-68 С. После перекристаллизации из метанола, г,пл. 71 о72 С (по литературным данным, г,пл,68 С).Найдено, %: С 39,87; 39,80,Со НСз ОдВычислено, %: С 40,11,Смешанная проба с метиловым эфиром,полученным при конденсации хлорангидрида о трихлорвинилбензойной кислоты с метанолом, депрессии температуры плавления не дает,Структура эфира подтверждена также методом ЯМР-спекгроскопии (нрибор Вариан А 60-А, частота 60 МГц, при 400 в растворе, гексаметилдисилоксан - внутренний стандарт).ЯМР-спектр,о: 4,22 (синглет, СН);8,38 и 7,82 (мультиплеты, ароматические протоны).Соотношение интенсивностей 3:1;3 отвечает формуле соединения. Сигнал о 8,38 с интенсивностью, равной 1, по-видимому относится к протону в орго-положении к карбметоксильной группе,П р и м е р 2. Этиловый эфир о-грихлорвинилбензойной кислоты.В колбе с обратным холодильником нагревают в течение 5 ч 3 г 2,2,3,3-тетрахлоргидриндона, 40 мл этанола и10 мл гриэгилвмина. После отгонки избыт- ка спирта и триэгиламина остаток обраба 10 гывают толуолом, отделяют солянокислыйтриэтиламин и оггоня 1 от толуол в вакууме.После охлаждения реакционная масса закрисгаллизовывается. Выход 2,1 г (68%,1,От,пл, 28-30 С (этанол).15 Найдено, %: С37,76; 37,82.С, Н,С, 0,.Вычислено, %: С 38,10,20 Формула изобретения Способ получения С 1-С -алифатическихэфиров о-грихлорвинилбензойной кислотыс использованием 2,2,3,3-тетрахлоргидриндона, о т л и ч а ю ш и й с я тем,что,с целью упрощения процесса, 2,2,3,3-тетрахлоргидриндонподвергают взаимодействию со спиртом в присутствии триэгиламина при гемпературе кипения реакЗ 0 ционной смеси.Источники информации, принятые вовнимание пои экспертизе1, Нег 20,2055,1887,2. Авторское свидетельство СССР35 М 459456, кл, С 07 С 49/13, 1972,