Способ получения карбомил-1(дихлор3, 5-фенил)-3-гидантоина

(31) 7527883 (ЗЗ) ударотвенныи комете СССР о делая изобретений и открытий(53) УДК 547.791. 785 07 (088 8 ковано 30.04.79 ликования описания 03.05.7 ат 72) Автор изобретения остранец ишель СолиФранция) ностранная "Филаг фирма 1) Заявит анция) ОБ ПОЛУЧГНИЯ КАРБАМОИЛ. (ДИХЛОР.З, -ФЕНИЛ) .3-ГИЛАНТОИНА 1 до 4 атом где Й - алкил, суглерода,обладающемуИзвестен спосо- (дихлор,5-фенил ащи вием изоцианата Ктонном. Выхо да кой бащ) карсма цида. аемьем натриевоают реак.С, Зар,5 том Изобретение относится к способу получения карбамоил- (дихлор,5. фенил) .3. гидантоина. унгицидной активностью.получения карбамоил.1- ) -3-гидантонна взаимодейстормулыК=С=О,ержашии от 1 до 4 атомов где К - алкил, содуглеродас (дихлор,5-фенил).З-гидан76,5%.Цель изобретения - увеличение выхопечного продукта и расширение сырьевозы для получения карбамоил-(дихлор.фенил) 3-гидантоина - ценного фунгиПоставленная цель достигается предлогспособом получения карбамоил-(дихло.фенил) -З-гидантоина, заключающимся вчто (дихлор,5-фенин)-З-уреидоуксусную кислоту подвергают циклизации в присутствииуксусного анпщрнда при температуре от комонатной до 100 С, Выход количественный.П р и м е р 1, 34,8 г (дихлор,5.фенил).-3-изопропилкарбамоил-уреидо-уксусной 5 кислоты добавляют к 180 см уксусного ангидрида и перемешивают реакционную смесьопри температуре около 20 С в течение 17 ч,Реакционную смесь при помешивании выливают в 2 л воды, затем полученную суспен зию охлаждают ледяной водой, образующийсяосадок отделяют фильтрацией, промывают двараза в 150 смЗ воды и высушивают при пониженном давлении, Таким образом получают33 г изопропилкарбамоил 1-(дихлор,5-фенил).о5 -З-гидантоина, т. пл. 135 С.Изопропилкарбамоил- (дихлор,5-фенил)- .З.уреидо-уксусная кислота может быть получена следующим образом. 2 О К суспензии 16,5 г (дихлор,5.фебамоил.1-изопропил.З.гидантоина в 80 этанола дабавляют постепенно 80 смЗ го щелока 10 и 50 см воды. Нагрев пионную среду при повышении до 60660593 Филиал ЛПП "Патент", г.Ужгоротт, ул.Просктная,4 тем реакционную смесь вливают в 1 л воды,еполученную суспензию фильтруют в присут.ствии растительной сажи. Чистый фильтрат выливают, затем при помешивании на смесь100 см соляной кислоты ( д 1,19) и 300 г 5толченого льда. Экстрагируют с помощью300 см и 100 см простого изопропиловогоэфира. Органический раствор высушивают иподвергают сухому обогащению при понижен.ном давлении. Полученныц масляный остаток 1 О(14 г) кристаллизуют в смеси 100 смпростого изопропилового эфира и 100 смопетролейного эфира 35-60 С, Таким образомполучают 12 г (дихлор,5-фенил)-З-изопро.пил карбамоил.уреидо-уксусной кислоты; 15от.пл. 175 С (с разложением).Изопропил- (дихл ор,5. фенил) -карбамоил.1-гидантоин может быть приготовленследующим образом,К раствору 56,8 г изопропил-пщантоина 2 Ов 250 смз ацетона постепенно добавляют, помешивая, раствор 71,5 г изоцианата дихлор 3-3,5-фенила в 250 см ацетона, затем 38,4 гтриэтиламина. Температура реакционной средыза 20 мин постепенно повышается от 25 до50 С, а затем снижается при образовании обтшь.ного осадка, Реакционную смесь еще перемешивают 5 ч при температуре около 20 С. Оса.док отделяют фильтрованием, промывают двараза в 50 см ацетона, затем высушивают при 30пониженном давлении. Таким образом тюлучают 100 г (дихлор.3,5.фенил) -карбамоил.изопропил.3 пщантоина; т,пл, 200 С,Изопропил-З.гидантоин может быть полученследующим образом.35Суспензию 64 г (тзопропют-уреидо) .2-уксусной кислоты в 250 см хлорбенэолаОнагревают до 90 С, затем добавляют к этойсуспензии 4 см серной кислоты (Н 1,83).Прн постоянном помешивании реакщтоннуюсреду постепенно нагревают до 110 С. Образо.вавшуюся воду отделяют азеотропиновой перегонкой. Перегонка прекращается при температуреопаров 126 С. Реакционную смесь охлаждаюти постепенно добавляют 10 г карбоната калиязатем очень осторожно 20 смо дистиллирован.ной воды, После прекращения выделения уг.лекислого газа добавляют еще 20 г карбонатакалия и продолжают помешивание в течение1 ч, Реакционную смесь разбавляют 300 смзметилецхлорида, декантируют водную фазу, аорганическую фазу сушат на безводном суль.фате натрия. После фильтрования и концентрации при пониженном давлении получают 56,8 гизопропил З-ттдантоина, т, пл. 86 С,О 55ЦНИИПИ Заказ 2 т 72/4(Изопро пил-уреидо ) 2 уксусная кислотаможет быть получена следующим образом,Раствор 75,1 г гликокола в 1 л 1 н. едакого натра нагревают до 36 С. Затем добав.ляют по каплям, помецтиаа, раствор 76,5 гиэопропилового изоцианата в 100 см ацетона.В течение периода добавления обнаруживаетсяоповышение температуры от 36 до 50 С. После прекращения добавления реакционную смесьперемешиватот еще в течение 30 мин, Послеэтого добавляют 500 г толченного льда и250 см воды и лодкисляют при помешивании,добавляя 200 см ",оляной кислоты 5 н. Затем1 осадок отделяют фильтрованием и высушивают.Таким образом получают 70 г (изопропило-уреидо)-2-уксусной кислоты; т. пл, 178 С,За счет концентрации фпльтрата получают вторую порцию (44 г ) (изопропил.З.уреидо)-2 оуксусной кислоты; т. пл. 178 С.П р и м е р 2. К 150 сма уксусного ан.гндрида добавляют 34,8 г 1(дихлор,5-фе.нил).З.изопропилкарбамоил.1 уреидо 1-2-уксус.ной кислоты, Полученную суспензию переме.шивают 2 ч при температуре около 20 С,За этот период продукт постепенно переходитв раствор. Спустя 2 ч раствор выливают припомешивании в 1000 см воды. Образующийся осадок отделяют фильтрованием, промывают дважды в 150 смз воды, сушат прц пони.женном давлении, Таким образом получают33 г изопропилкарбамоил.1. (дихлор.3,5-фенил) З.гидантоина; т. ттл. 135 С. Производи.тельность 10(Б.П р ц м е р 3. 34,8 г 1(дттхлор,5-фенил)..З-изопропилкарбамоил.уреидо).2 уксуснойкислоты добавляют к 50 см уксусного ан.гидрида в растворе в 100 сма Я метилпирро.лидона, После перемешивания в течениео1 ч 30 мин при температуре, близкой к 20 С,полученный раствор вливают при помешиваниив 1000 см воды. Образующийся осадок отде.ляют фильтрованием, промывают дважды в150 см воды и высушивают при пониженномдавлении, Таким образом получают 33 г иэо.пропил карбамоил- (дихлор,5. фенил) . 3-гидантоина; т. пл. 135 С,Производительность 100%,Форлула изобретенияСпособ получения карбамоил 1. (дихлор 3,5-фенил).З-гидантоина, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью увеличения вы.хода конечного продукта и расширения сырье.вой базы, (дихттор,5.фенил) -З-уреидоуксус.цуюкислоту подвергают циклизации в присутствии уксусного ангидрида при температуре от комнатной до 100 С,Тираж 512 Полиисное