Электрофильное алкилирование фторсодержащих этиленов полифторпропенами

(1 11 658882 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик61) Дополнительное вт. свид-ву аявлено 29,11.77 (21) 2546815/23-04 л.С 07 С 57/02С 07 С 51/58С 07 С 21/18 вовки Л"е оединением Государствеииый комите СССР23) П ите 43) Опубликовано 28.02.80. Бюллетень ЛЪ45) Дата опубликования описания 28.02.8 53) УДК 547.397.0, Кнунянц и М. Д. Баргамов 71) Заявител ена Ленина институт элементоорганических соединенийАН СССР(54) ФТОРАНГИДРИД ПЕРФТОР-(2-МЕТИЛПЕНТЕН 2)-ОВОЙ КИСЛОТЫ - ПОЛУПРОДУКТ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИ 2-ГИДРОНОНАФТОРПЕНТЕНАИ СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ2 Изобретение относится к н скому соединению, конкретно риду перфтор (2-метилпенте формулы упродукта дляпентенаис фтор (2-метил улы Для этого в качестве по получения 2-гпдрононафто пользуют фторангидрид пе пентен) -овой кислоты фор ому химичек фторангид) кислоты 5. с з г Осг сг сг с сф 3СГ Сс - СР - С 7 а С - С " 5 2 который является полупродуктом 4 для синтеза 2-гидрононафторпентена, и к новому способу его получения.Известен способ получения 2-гидрононафторпентена, где в качестве исходных соединений используют перфторпропилен и трифторэтилен. Процесс проводят при нагревании смеси указанных продуктов в автоклаве при 40 - 50 С в течение 6 ч, выход целевого продукта 69% .1.Недостатком известного способа является малая доступность исходного сырья - трифторэтилена и проведение процесса под давлением, что связано с использованием специального оборудования.Целью изобретения является создание соединения, обеспечивающего получение 2-гидрононафторпентенас высоким выходом продукта технологически простым способом. 2-гидрононафторпентенполучают следующи м о бр аз ом.Фторангидрид перфтор (2-метилпентен)- овой кислоты обрабатывают водой в гомогенной среде и в присутствии каталитического количества триэтиламина, Выход целевого продукта составляет 96% .Получение нового промежуточного продукта ведут обработкой триэтиламмониевой соли а-гидрогексафторизопропилпентафторэтилкетона эфиратом трехфторпстого бора при комнатной температуре и при соотношении исходных реагентов 1: 1 - 2 моль.Предлагаемый способ - новый, другиеизвестные способы получения фторангидридов не обеспечивают получение именно фторангидрида фторзамещенной ненасыщенной карбоновой кислоты.П р и м е р 1. Фторангидрид перфтор(2- 0 метилпентен) -овой кислоты.658882 Р - СГ - СГ: СЭ гСР О в 4 31 С 1., - СР, - СР С - С - Р2 СР,Составитель Л. Горбачева Текред В. Серякова Корректор Т. Трушкина Редактор Е. Месроиова Заказ 132/14 Изд.186 Тираж 497 Подписное 1.ПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 3Смесь 23 г (0,06 моль) триэтиламмониевой соли а-гидрогексафторизопропилпентафторэтилкетона и 11 г (0,08 моль) эфирата трехфтористого бора выдерживают прн комнатной температуре до тех пор, пока реакционная смесь полностью не затвердеет, затем включают вакуум (1 мм) и отгоняют продукт реакции в ловушку, охлаждаемую до - 78 С. При разгонке жидкости из ловушки получают 15,1 г жидкости с т, кип. 30 - 63 С и остаток 3,4 г. Жидкость с т. кип. 30 - 63 С охлаждают до минус 78 С, при этом она расслаивается, отделяют нижний слой (верхний слой - диэтиловый эфир - идентифицирован методом ГЖХ) и разгоняют. Получают 9 г (56%) фторангидрида перфтор (2 - метилпентен-)- овой кислоты, т. кип, 53 С,ИК-спектр, см в : 1690 в 17 (С=С), 1860 (С=О);Масс-спектр: М+ - 278, (М+ - Р) - 259, (М+ - СРз) - 209, (М+ - СгРв) - 159, СгРз - 119, СРз - 69, СР - 31, СО - 28, СОР - 47.Вычислено, %: С 25,89; Р 68,34, СвР 1 оО.Найдено, %: С 25,42; Р 67,52.Спектр ЯМР"Р (о - хим. сдвиг, внешний стандарт СРзСООН): о,: - 131, 8 р - 16, ф - 28,5, 3 Р - 7,о 4 - 42 м д Уси,/Р 20 Гц, /се,/Рз 6 Гц, Спектр ЯМРН не содержит протонов.Аналогично из 12 г (0,03 моль) триэтиламмониевой соли и-гидрогексафторизопропилпентафторэтилкетона и 4,5 г (0,03 моль) эфирата трехфтор истого бора получают 4,5 г (53,5%) фторангидрида перфтор(2-метилпентен) -овой кислоты.П р и м е р 2. 2-Гидрононафторпентен, 5 Смесь 2 г фторангидрида перфтор(2-метилпентен)-овой кислоты, 0,8 г триэтиламина и 1 мл воды выдерживают при комнатной температуре, а затем нагревают до 50 С и продолжают нагревать при той же 10 температуре до прекращения выделенияуглекислого газа. Затем реакционную смесь разбавляют водой, отделяют органический слой, сушат Мд 504 и перегоняют. Получают 1,5 г 2-гидрононафторпентена, т, кип. 5 31 - 33 С, выход 95%. (Литературные данные: т. кип. 31 - 33 С). Формула изобретения 1. Фторангидрид перфтор (2-метилпентен 2)-овой кислоты формулы полупродукт для получения 2-гидронона, фторпентена.2. Способ получения соединения по п. 1,30 о т л и ч а ю щ и й с я тем, что триэтиламмониевую соль а-гидрогексафторизопропилпентафторэтилкетона обрабатывают эфиратом трехфтористого бора при комнатнойтемпературе и при соотношении исходных35 реагентов 1: 1 - 2 моль.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Беленький Г, П., Лурье Э. П., Герман Л. С. Электрофильное алкилированиеО фторсодержащих этиленов полнфторпропенами, Изв. АН СССР, сер. хим., 1975,12,с. 2728.