Способ получения 2-оксо-5-этокси -2, 5-дигидрофурана

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(61) Дополнительное к авт. свид-ву Союз Советских Социалистических Республикг РЯ 1) М. Кл 441 2 07 В 307/60 исоединением заявкиосударстиенный коСССРпо отелам изобретеи открытий митет 3) Приоритет Опубликовано 05.03.79.Бюллетен Дата опубликования описания 0 547.722..А.Бадовская, С.П.Г ова и В.Г.Кульневич Заявитель Краснодарский политехнический институ(22) Заявлено 22.02.77 (21 Изобретение относится к усоверенствованному способу получения 2-оксо-этокси,5-дигидрофурана, который находит применение в синтезе биологически активных веществ.Известен способ получения 2-оксо-этокси,5-дигидрофурана фотосенси билизированным окислением фурфурола кислородом с использованием в качест ве катализатора пятиокиси ванадия в большом избытке абсолютного этанола в присутствии эозина при облучении 1 Недостатком этого способа является большая продолжительность процесса ( 18 дней), большой расход кислорода и абсолютного этанола,Целью изобретения является интенсификация процесса и повышение егоэкономичности,Эта цель достигается тем, что фурфурол окисляют разбавленной перекисью водорода в присутствии в качестве катализатора двуокиси селенапри 40-50 С до расхода фурфурола 7075, полученный оксидат концентрируют, добавляют этанол, хлороформ,кислотный катализатор и нагреваютреакционную массу при 70-75 С с азеотропной отгонкой воды,Предпочтительно использую ную перекись водорода, в качес кислотного катализатора берут лсульфокислоту и процесс провод и молярном соотношении между фурфур лом, перекисью водорода и двуокисью селена 1:3:0,05.Отличие предложенного способаизвестного состоит в том, чтосление фурфурола проводят перекисью водорода с использованием в качестве катализатора двуокиси селена при 40-50 С до расхода фурфурола 70-75, полученный оксидат концентрируют, добавляют этанол, хлороформ, кислотный катализатор и нагревают при 70-75 С с азеотропной отгонкой образующейся воды.Пример. 1 моль (83 мл) технического фурфурола, возможно низкосортного, некондиционного,помещают в колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой. В 3 моль (2013 мл) 5 ной перекиси водорода растворяют 0,05 моль(5,5 г) двуокиси селена. Раствор перекиси с катализатором при перемешивании приливают к фурфуролу. Реакцию проводят при термостатировании (50 С) до расхода фурфурола 75 (2 ч), что651003 формула изобретения Составитель И.Дьяченко Редактор Т. Шарганова ТехредМ. Петко Кощектор Л. Веселовская Тираж 512 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва, жРаушская наб. д. 45Заказ 730/26 филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 контролируют спектрофотометрически по Л 278 нм. Из оксида удаляют воду. при 5 мм рт.ст. и температуре бани 40-50 С, Затем смесь охлаждают, добавляют 1,75 моль (103 мл) этанола, 100 мл хлороформа, 5 г бензолсульфокислоты и кипятят при 70 С с обратным холодильником и водоотстойником до прекращения выделения воды. По окончании опыта смесь охлаждают, выливают в 400 мл насыщенного раствора ИаНСОи экстрагируют серным эфиром (3 х 60 мл). После высушивания экстракта Иа 2804 отгоняют эфир. Полученную смесь эфиров фракционируют под вакуумом с дефлегматором. При температуре паров 103-105 С/16 мм рт.ст. отгоняют 89,5 г 2-оксо-этокси,5-дигидрофурана, что составляет 70 от прореагировавшего фурфурола.Вычислено,: С 56,25; Н 6,25.С НВОСУ.Найдено,: С 56,1 у Н 6,3.Мол,вес(определен криоскопически в бензоле) 127,П 1,449 1;341,108 г/см.ИК-спектр (СС 14), см 1795 (с о лактона); 1760 (1 с о сложноэфирная) .По данным газожйдкостной хроматографии (хроматограф ПАХВ-О,З, колонка 3,0 м, неподвижная фаза - полиэтиленгликольсукцинат, нанесенный на сфетохромв количестве 20о от веса носителя, температура 160 С,:.2,) время удерживания эфира 10 (эталон 10) .УФ-спектр характеризуется наличием максимума при Я 208 нм ( Е 3000).Технико-экономический эффект предложенного способа состоит в простоте методики и аппаратуры, использовании перекиси водорода, производимой промышленностью в значительных количествах, в резком сокращении времени реакции ( в 27 раз по сравнению с прототипом) и большом сокращении расхода этанола, в отсутствии необходимости дополнительной очистки фурфурола и абсолютирования этанола, что позволяет уменьшить себестоимость 1 кг целевого продукта по 5 сравнению с известным способом в7 раз. 1. Способ получения 2-оксо-етокси,5-дигидрофурана с использованием каталитического окисления фурфурола и обработки этанолом, о т л ич а ю щ и й с я тем, что с цельюинтенсификации процесса и повышенияего экономичности, окисление проводятразбавленной перекисью водорода сиспользованием в качестве катализатора двуокиси селена при 40-50 Сдо расхода фурфурола 70-75, полученный оксидат концентрируют, добавляют этанол,хлороформ, кислотный катализатор и нагревают реакционную массу при 70-75 С с азеотропной отгонкой образующейся воды,2. Способ по п. 1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, используют5-ную перекись водорода.3Способ по п.1, о т л и ч а -30 ю щ и й с я тем, что в качестве кислотного катализатора используют бензолсульфокислоту.4. Способ по п.1, о т л и ч аю щ и й с я тем, что используют Фур 35 фурол, перекись водорода и двуокисьселена в молярном соотношении 1."3::0,05Источники информации, принятыево внимание при экспертизе1 йц МИег О.ЬсЬец 1. ЬеЬ. аппп. СИеае,1953, В 584, с. 156.