Способ получения брассиловой кислоты

ОПИСАН И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ щ 649703 Союз Советских Социалистических Республик(21) 2395973/23-04 2) Заявлено 09,08.7 присоединением заявки Государственный комит 23) П итет СССРделам изобретений и открытий(088.8) юллетеньания 28.02,79 публиковано 28.02.79. 45) Да публикования о 2) Авторы изобретения И, Захаркин и В. В, Гусев Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР1 Заявите 4) СП ПОЛУЧЕНИЯ БРАССИЛОВОЙ КИСЛОТЫ упрощение способа за ий п оцесса и сниже 25 Изобретение относится к улучшенному способу получения брассиловой кислоты, исходного соединения в производстве полиамидов, пластификаторов и смазочных масел,Известен способ получения брассиловой кислоты, заключающийся в том, что циклододеканон обрабатывают синильной кислотой и получают циклододеканонциангидрин, последующая обработка которого хлористым тионилом в растворе бензола приводит к 1-цианциклододецену. Последний при нагревании с 20%-ным раствором едкой щелочи при 300 в 3 С дает соль брассиловой кислоты, При подкислении этой соли кислотой получают брассиловую кислоту с т. пл. 111 - 112 С 11,Циклододеканон не является промышленным продуктом, его синтезируют из циклододекатриена,5,9 в две стадии, Таким образом, известный способ получения брассиловой кислоты состоит из 6 стадий. Суммарный выход целевого продукта в расчете на исходный циклододекатриен,5,9 составляет 54,5%.Кроме того, в процессе по известному способу низок выход целевого продукта, он многостадиен и требует проведение синтеза при высоких температурах,Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта исчет сокращения стад рния температуры.Поставленная цель достигается описываемым способом получения брассиловой кислоты, заключающимся в том, что 2-хлорциклододекандиеноноксим, получаемый одностадийным синтезом из циклододекатриена,5,9, обрабатывают цианистым натрием в органическом растворителе (низшие спирты, диметилсульфоксид) и получают 3-амино - 4,5,9,12,13 - гексагидроциклододекадиен,10 С-изоксазол. Последний гидрируют в присутствии катализатора гидрирования в водном растворе спирта (метиловый, этиловый, изопропиловый и другие низшие спирты) при температуре 20 в 1 С и давлении 1 в 1 атм с образованием 2-оксоциклододецилкарбамида, нагревание которого с водной или водно-спиртовой щелочью (едкий натр, едкое кали) дает с высоким выходом брассиловую кислоту.Отличительными признаками способа является обработка 2-хлорциклододекандиеноноксима цианистым натрием в органическом растворителе, гидрирование полученного соединения в присутствии катализатора гидрирования при температуре 20 - 100 С и давлении 1 в 1 атм в водно-спиртовой среде и гидролиз полученного соеди649703 Составитель Е, ГригорьеваТехред Н. Строганова Корректоры: А. Галахова и И. Позняковская Редактор А. Соловьева Заказ 2722/13 Изд. Ме 164 Тираж 520 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Сапунова, 2 Типография,пр,нения в спиртовой среде при кипении, а в качестве катализаторов гидрирования используют никелевые, палладиевые и платиновые катализаторы.Пример 1. К раствору 10 г 2-хлорциклододекадиепоноксима в 40 мл этилового спирта прибавляют при кипении (70 - 80 С) суспензию 4 г цианистого натрия в 50 мл этанола. После прибавления реакционную массу нагревают 3 ч. Образовавшийся хлористый натрий отфильтровывают, растворитель упаривают. Остаток кристаллизуют из 150 мл толуола и получают 8,3 г (87 вес./,) З-амино,5,8,9,12,13-гексагидроциклододекадиен,10 С 1-изоксазола, т. пл.136 в 1 С.Пример 2. К раствору 10 г 2-хлорциклододекадиеноноксима в 30 мл диметилсульфоксида прибавляют при 80 С суспензию 4 г цианистого натрия в 50 мл диметилсульфоксида, Затем реакционную смесь нагревают 4 ч при 100 С, Осадок отфильтровывают, растворитель упаривают в вакууме. Твердый остаток кристаллизуют из 150 мл толуола. Получают 9 г (94 вес.%) З-амино,5,8,9,12,13 - гексагидроциклододекадиена,10 С-изоксазола, т. пл. 135 - 137 С.П р и м е р 3. 2 г З-амино,5,8,9,12,13-гексагидроциклододекадиен - 6,10 С-изоксазола в 20 мл водного этанола (85 - 90/о) гидрируют при давлении водорода 100 атм в присутствии никеля Ренея при 50 - 60 С в течение 6 ч. Катализатор отфильтровывают, растворитель упаривают, получают 1,8 г (84,5 вес.%) 2-оксоциклододецилкарбамида, т. пл, 216 - 217 С (толуол).П р и м е р 4. Раствор 2 г З-амино,5,8,9, 12,13 - гексагидроциклододекадиен - 6,10 С- изоксазола в 30 мл водного этанола гидрируют при атмосферном давлении в присутствии 0,3 г катализатора гидрирования - Ва 804 до полного поглощения водорода при 20 С. Катализатор отфильтровывают, раствор упаривают. Получают 2,05 г (96,25 вес.%) 2-оксоциклододецилкарбамида, т. пл. 214 - 215 С (толуол).Пример 5. Раствор 2 г З-амино,5,8,9, 12,13-гексагидроциклододекадиена - 6,10 С- изоксазола в 30 мл 85%-ного изопропилового спирта гидрируют при давлении водорода 50 атм в присутствии никеля Ренея при 100 С в течение 4 ч. Катализатор отфильтровывают, растворитель упаривают. Получают 1,6 г (74 вес.%) 2-оксоциклододецилкарбамида, т. пл. 212 в 2 С (толуол). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 П р н м е р 6. 10 г 2-оксоциклододецилкарбамида нагревают в 3 мл водного спирта, содержащего 1,5 г КаОН при кипении в течение 4 ч, Раствор упаривают, остаток растворяют в воде и экстрагируют эфиром. Щелочный раствор подкисляют до рН 4. Выделившийся осадок отфильтровывают. Получают 10,9 г (95%) брассиловой кислоты, т. пл. 113 - 114 С (толуол).При упаривании эфирного раствора выделяют 0,1 г брассиловой кислоты, т. пл.111 - 112 С. Общий выход брассиловой кислоты 95,5/о от теории, чистота продукта - 99,8/Описываемый способ позволяет получать брассиловую кислоту высокой степени чистоты (99,95/, по данным газохроматографического анализа) с высоким выходом 91 - 92 вес.%. Применяемые в способе реагенты и растворители доступны. Применение водных растворов делает процесс безопасным. Способ прост. Температуры синтеза невысокие (20 - 100 С),Формула изобретения1, Способ получения брассиловой кислоты взаимодействием производного циклододекана с циансодержащим соединениемс использованием гидролиза водным раствором щелочи, отличающийся тем, что,с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качествепроизводного циклододекатриена,5,9, используют 2-хлорциклододекандиеноноксим,а в качестве циансодержащего соединенияцианистый натрий и процесс ведут в органическом растворителе, полученное цианпроизводное гидрируют в присутствии катализатора гидрирования при температуре20 в 1 С и давлении 1 в 1 атм в водноспиртовой среде, а затем проводят гидролиз полученного производного циклододекандикарбоновой кислоты в присутствииспирта,2, Способ по п. 1, отличающийсятем, что в качестве органического растворителя используют низшие спирты или диметилсульфоксид.3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что в качестве катализаторов гидрирования используют никелевые, палладиевые и платиновые катализаторы,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Захаркин Л. И., Корнева В. В. Удобный способ получения брассиловой кислоты. КОХ, 2, 738, 1966.