Способ получения метилизобутилкетона

(43) Опубликовано 28,02.79. БюллетеньСССР по делам изобретений и открытий47.284.07088.8) 45) Дата опублик ния описания 28.02,79 2) Авторы изобретения В. Голощеко рзазянов(71) Заявите 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛИЗОБУТИЛКЕТОНА вестному спо выход целев 20 укт Изобретение относится к усовершенствованному способу получения метилизобутилкетона, который используют как экстрагент, растворитель пластмасс, лаков и красок.Известен способ получения метилизобутилкетона путем гидрирования окиси мезитила при 90 в 1 С в присутствии катализатора - никеля на кизельгуре 11.Выход условного продукта составляет 93%,Однако в процессе по из собу недостаточно высокий ого продукта.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения метилизобутилкетона путем взаимодействия метилизобутилкарбинола с донором водорода - диацетоновым спиртом в присутствии никеля Ренея при 80 - 100 С 121.Выход целевого прод а составляет 50 - 60 мол.%.Недостатком такого способа является малый выход целевого продукта.Применение никеля Ренея в промышленном производстве не всегда рентабельно ввиду неизбежных материальных и энергетических затрат на получение его из никельалюминиевого сплава путем выщелачивания, а также ввиду наличия огромного количества сточных вод, образующихся в процессе выщелачивания и подлежащих очистке. Кроме того, никель Ренея пирофорен и представляет собой опасность для обслуживающего персонала и производства 5 в целом.Цель изобретения - увеличение выходацелевого продукта.Поставленная цель достигается путемвзаимодействия метилизобутилкарбинола с 10 донором водорода при повышенной температуре в присутствии катализатора, а отличительной особенностью является использование в качестве донора водорода окиси мезитила и проведение процесса при 15 100 в 2 С в присутствии воды с использованием никельхромового или палладиевого катализатора. Г 1 редпочтительно воду берут в количестве 5 - 40 вес.о/, по отношению к исходному сырью.П р и м е р 1. В кварцевый реактор с внутренним диаметром 15 мм и длиной 270 мм засыпают таблетированный никельхромовый катализатор (%/СггОз) с содержанием никеля 50% и начинают пропускать азот 25 со скоростью 30 - 150 мл/ч на 1 мл катализатора. Температуру в реакционной зоне постепенно (со скоростью 1 - 2 С в 1 мин) повышают до 200 С с помощью электро.обогрева, которым снабжена трубка, затем 30 снижают до 135 - 140 С, а расход азота649702 Формула изобретения Составитель А. АртемовТехред Н. Строганова Корректоры: А, Галахова и И, Позняковская Редактор А. Соловьева Заказ 2722/12 Изд.164 Тираж 520 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3устанавливают равным 70 мл/ч на 1 мл катализатора, В испаритель, также представляющий из себя трубку с электрообогревом и заполненный металлической насадкой, дозируют жидкие компоненты в соотношении окись мезитила: метилизобутилкарбинол: вода, равном (в вес. ч.) 1,4: :1,46:1. Воду берут 5/о с таким расчетом, чтобы реакционная смесь полностью испаренная в испарителе в газообразном состоянии поступала в зону реакции со скоростью приблизительно 0,35 - 0,5 мл/ч на 1 мл катализатора, считая на жидкую фазу исходных реагентов.Реакционную массу пропускают через холодильник, охлаждаемый водой, и собирают в приемнике, где она разделяется на два слоя: верхний - органический, нижний - водный. Органический слой отделяют от водного декантацией, причем последний направляют на повторную операцию получения метилизобутилкетона. Из 100 г сырья (с учетом воды) получают 99,6 г реакционной массы, которую анализируют на хроматографе Цветс пламенно-ионизационным детектором.Результаты анализа реакционной массы, Органический слой (74,0 г), вес,/о: Метил изобутилкетон 97,29 Метилизобутилкарбинол 0,73 Окись мезитила 0,65 Вода 1,34 Водный слой (25,6 г), вес. /оМетилизобутилкетон 3,6 Метилизобутилкарбинол Следы Окись мезитила Следы Вода 96,4 Выход метилизобутилкетона 98,5/о (с учетом продукта, растворенного в водном слое). Растворенная в продукте вода, в случае необходимости, может быть отделена азеотропной осушкой.П р и м е р 2. Процесс проводят по примеру 1, но в качестве катализатора используют таблетированный палладиевый катализатор (Рд/А 1,0 з), не требующий восстановления, Реакцию проводят при следующих режимах; температура реакции 100 С, скорость пропускания азота 80 - 100 мл/ч на 1 мл катализатора, соотношение исходных реагентов - стехиометрическое, содержание воды в парогазовой смеси 40 вес./о, скорость подачи сырья в испаритель 10 0,45 мл/ч на 1 мл катализатора,Реакционную массу охлаждают, собирают в приемнике и отделяют органический слой от водного, последний после анализа на хроматографе направляют на повторную 15 операцию получения метилизобутилкетона,Из 100 г сырья (с учетом воды) получают 99,2 г реакционной массы, по составу почти не отличающейся от приведенной в примере 1. Выход метилизобутилкетона 98,3/о 25 1. Способ получения метилизобутилкетона путем взаимодействия метилизобутилкарбинола с донором водорода при повышенной температуре в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с30 целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве донора водорода используютокись мезитила, а в качестве катализатораиспользуют никельхромовый или палладиевый катализатор и процесс ведут при35 100 в 2 С в присутствии воды.2, Способ по п. 1, о тл и ч а ю щ и й с ятем, что воду берут в количестве 5 -40 вес,/, по отношению к исходному сырью.Источники информации,40 принятые во внимание при экспертизе1, Патент ЧССР Кв 126532, кл. 120,10,опубл. 1967.2, Патент ФРГ Ма 1038023, кл, 120,10,опубл. 1964,