Способ получения 4-нитрозодифенилаамина

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и ) 649 УО 4 Сощэ Советских Социдпистических Республик(22) Заявлено 20.0 1) 2099427/23-04 С 87/54/8 К 5/18 с присоединением заявки23) Приоритет43) Опубликовано 28.02.79, Бюллетень845) Дата опубликования описания 28,02.79 Государстеенный комитет СССР(088.8) по делам изобретен и открытий 2) Авторы изобретения А. А, Усвяцов, Д, М. Попов, А. С, Славнова, Е, В. Генкина,П, Трофилькина, Н. М, Вдовин, М, Г, Плешков, Р. С, Сафин,С. Н, Наумов, Л, И, Те, О. Н. Воронкова и Г. А. форменова 1) Заявител(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-НИТРОЗО ИЛАМИ НА пособа явля ции К-нитрообразование и невысокий Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4-нитрозодифенил амина, являющегося полупродуктомпроизводства некоторых антиоксидантов, вчастности алкилпроизводных 4-аминодифениламина.Известен способ получения 4-нитрозодифениламина путем перегруппировки Х-нитрозодифениламина в органическом растворителе в присутствии безводного хлористого водорода в условиях, обеспечивающихполное растворение образующегося хлоргидрата в среде метанол - бензол, Выходцелевого продукта 93% 11.Недостатками известного сются: необходимость регенеразодифениламина и бензола,побочных продуктов и смолвыход целевого продукта.Цель изобретения - увеличение выхода 20целевого продукта.Достигается это тем, что процесс перегруппировки К-нитрозодифениламина проводят в атмосфере инертного газа, например азота, в присутствии 0,5 - 1 % от веса 25К-нитр озоди фенил амина алкилпроизводного 4-аминодифениламина, например 4-изопропиламинодифенил амина,Отсутствие в газовой фазе реакционнойсистемы кислорода предотвращает окисле ние выделяющегося в процессе КО до ХОъ и возможность протекания побочных реак- н Наличие в реакционной системе 4-изопропиламинодифениламина приводит к получению смеси, представляющей собой тонкодисперсную суспензию хлор гидр ата 4-нитрозодифениламина в органическом растворителе (размер частиц 0,2 - 0,6 мм). В условиях процесса не происходит образование агломератов кристаллов и отложение их на внутренней поверхности реактора, что снижает образование побочных продуктов и смол.Поступление на нейтрализацию тонкодисперсной суспензии хлоргидрата позволяет сократить время процесса (от 1 ч до 15 - 25 мин), улучшить условия разделения органической и водной фаз и повысить технологический выход целевого продукта до 98 - 99%.П р и м е р 1. В колбу емкостью 300 мл, снабженную мешалкой с затвором, термометром, капельницей, спускным краном и помещенную в охлаждающую баню, заливают 265 г раствора Х-нитрозодифениламина в трихлорэтилене (55 г, 0,278 моль) с добавкой 0,55 г 4-изопропиламинодифениламина, Колбу продуват азотом, заливают в капельницу 33,2 г метанола, содержащегоФормула изобретения Составитель А, АнисимовТехред Н. Строганова Редактор А. Соловьева Корректоры: А. Галахова и Е, ХмелеваЗаказ 2722/14 Изд.164 Тираж 520 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 313,9 г хлористого водорода (1,37 моль на 1 моль Х-нитрозодифениламина) и вводят его в колбу при включенной мешалке при температуре не выше 20 С в течение 15 - 20 мин. При температуре 20 С и при перемешивании выдерживают реакционную смесь в течение 4,5 - 5 ч. Получают суспензию хлоргидрата 4-нитрозодифениламина светло-кирпичного цвета, размер частиц 0,2 - 0,6 мм.Через спускной кран суспензию выводят на нейтрализацию 20%-ным водным раствором гидроокиси натрия, 155 г которого загружают в колбу емкостью 450 мл, снабженную мешалкой, термометром, спускным краном и помещенную в охлаждающую баню, Суспензию вводят при работающей мешалке в течение 10 мин при 20 - 25 С, выдерживают при этой температуре еще 5 мин, после чего выключают мешалку. Через 25 мин происходит полное разделение фаз, Получают: нижнего слоя (трихлорэтилен) 207,0 г с содержанием 0,2 вес.% (0,41 г).К-нитрозодифениламина, верхнего слоя 265 г с содержанием 22,5 вес.% натриевой соли 4-нитрозодифениламина.Степень превращения И-нитрозодифениламина 99,2%, выход целевого продукта от превращенного М-нитрозодифениламина 98,2%. Пример 2. Процесс проводят по при.меру 1, продувку системы азотом не производят, в исходный раствор М-нитрозодифениламина не добавляют 4-изопропилами нодифениламина, Размер частиц хлоргидрата 4-нитрозодифениламина 0,6 - 5,0 мм.Время нейтрализации 60 мин.Степень конверсии И-нитрозодифениламина 98,5%, выход натриевой соли 4-ни трозодифениламина от превращенногоМ-нитрозодифениламина 94,8%,15 Способ получения 4-нитрозодифениламина перегруппировкой И-нитрозодифениламина в органическом растворителе в присутствии безводного хлористого водородас последующей нейтрализацией образую 20 щегося хлоргидрата 4-нитрозодифениламина, отличающийся тем, что, с цельюувеличения выхода целевого продукта, перегруппировку проводят в атмосфере инертного газа в присутствии 0,5 - 1% от веса25 Х-нитрозодифениламина алкилпроизводныхаминодифениламинов, например 4-изопропиламинодифениламина.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе30 1. Патент ФРГ2211341, кл. 126, 1973,