Блакированные изоцианаты для получения устойчивых латексных эмульсий и способ их получения

Союз СоветскихСоциадистичеснихРеспубпин ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДВТВЛЬСТВУ(61) Дополнительное к авт, свиа-ву -Заявлено 01,03.76(21) 2328272/23-0 соединением заявки л 1 е Государственный номит Совета Министров ССС ао делам иэаоретеннйи отхрытий(45) Дата опубликования описания 29,08.ТЬ(71) Заявитель ИРОВАННЫЕ ИЗОЦИАНАТЫАТЕКСНЫХ ЭМУЛЬСИЙ И СПЯ ПОЛУЧЕНИЯОБ ИХ ПОЛУЧЕНИ новым но к бло ор мулыносоз ностям сложи куно гатореЦе понент точны ими- иросмесь 80:20 енилгх блокирмулы 1,икарбонил рован форму- отов- кото- зино- устойобщеидля приставов,ении ручения щий агент полоримы в инертособ не пригоден Изобретение относится к ческим соединениям, конкрет ванным изоцианатам общей ф К 1 ХНС(0)СХКК 1 где К - толуилен (2,4-изом 2,4- и 2,6- изомеров в соотн или 65:35), гексаметилен или метан, К и К " - ацетилен или этХ - щелочной металл.Блокированные изоцианатьоы 1 могут найти применениеления водных пропиточных сорые используют при изготов.технических изделий, для полчивых латексных эмульсий,Известен блокированныи изоцианат, в частности 4,4-дифенилметандиизоцианат, блокированный фенолом, который также применяют для приготовления водных пропиточных составов, который должен быть изготовлен в виде тонкодисперсного порошка, для чего блокированный изоцианат необходимо тщательно измельчать до размера частиц не более 20 мкм, Это приводит к запыленности производственных помещений при его производстве, транспортировке и связаначительными технологическими труди, так как необходимо использовать ые энергоемкие методы (виброобработбработку на ультразвуковом диспер- ) 11ль изобретения - создание новых комов для приготовления водных пропих составов.стигается это синтезом новьных изоцианатов общей фо Предлагаемые водорастворимые продукты, имеющие щелочную реакцию в воде, не требуют предварительного измельчения и образуют латексные эмульсии при простом смешении с водно-латексным составом.Это ггозволяет целиком устранить стадии вибро- и ультразвуковой обработки и существенно сократить время и производственные затраты на стадии приготовления дисперсии.Известен способ получения блокированных изоцианатов путем взаимодействия изоцианата с блокирующим агентом в инертном растворителе в присутствии катализатора или без него 12.Изоцианат и блокируюностью должны быть раствном растворителе. Такой сп621673 Формула изобретения К(хНС(О) СХКК ", (1),где К - толуилен (2,4-изомер или смесь2,4- и 2,6-изомеров в соотношении 80:20или 65: 35), гексаметилен или 4.4-д 1 фе 1:, -метан,Ки Р "ацетилен или этоксикарбонил,Х Пелочной метала,0ля получения устойчивых латексиых эмульсий,3для приготовления новых соединений формулы 1, так как требует создания гомогенной среды.В связи с этим предложен новый способполучения соединений обшей формулы 1, который заклк)чается во взаимодействии изоцианата общей формулыК 4 СО) (И),где К - имеет указанное зачение с соединением общей формулыСНХКК" (111), 10где Х, К и К" имеют указанные значения в инертном органическом растворителе.Использование в качестве блокирующегоагента соединений общей формулы 111, содержащих атом щелочного металла, позволяет проводить реакцию в гетерогенной системе и дает возможность получать принципиально новые соединения,Пример 1, В реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 250 мл сухого эфира. Добавляют 26 г (0,2 моль) ацетоуксусного эфира и 4,6 г (0,2 моль) мелкораздробленногометаллического натрия для образования натрийпроизводного ацетоуксусного эфира, Далее реакционную смесь охлаждают и смешивают при 20 С с 17,4 г (0,1 моль) 2,4- 25-толуилендиизоцианата. Степень завершенности реакции определяют по исчезновениюизоцианатных групп методом ИК-спектроскопии. Осадок 2,4-бис (2-Ха-ацетил-этокснкарбонилацетамидо) толуола отделяют фильт 30рованием.Выход продукта 92,3"/о.Найдено, /о: С 52,10; Н 5,15; Х 582;Иа 9,90 С 2 Н 2 аМ,О,Ха.Вычислено, %: С 52,70; Н 6,06; М 5,86;Ма 9,62.Температура термической диссоциа ции продукта, измеренная в реакции с глицерином около 140 С.Пример 2, В реактор, снабженный мешалкой, термометром и обратным холодиль ником, загружают 150 мл сухого эфира и 32 г (0,2 моль) малонового эфира. При перемешивании добавляют 4,6 г (0,2 моль) мелко раздробленного металлического натрия для образования натрийпроизводного малонового эфира. Смесь охлаждают и смешивают при 20 С с 25 г (0,1 моль) 4,4-дифенилметандиизоцианата. Степень завершенности реакции определяют по исчезновению изоцианатных групп методом ИК-спектроскопии. Осадок 4,4-бис (2-Ха.2-диэтоксикар бонилацетамидо) -дифенилметана отделяют фильтрованием.Выход продукта 91,5"/,.Температура термической диссоциации продукта в реакции с глицерином 120 -- 125 С. 11 айдено, /о: С 55,90; Н 4,52; .ча 7,80.гНк)О ,Вычислено, 9,: С 56,Я; 11 5.25; М 4,56;Ма 7,49. Пример 3. В реакт р, снабженный мешалкой, термометром и обаи ч холодильником, загружают 150 ил с;кого эфира, 20 г (0,2 молы ацет 1 лацстона. 1 ри перемешивании и охлаждении смеси добавляют 4,6 г (0,2 моль) мелко раздрооленного мсал,ического натрия. После сбразования натрий- производного ацетилацетона смесь охгаждают и смешиваОт при 20 С с 108 (0,1 моль) гексаметилендиизоцианата. Степень завершенности реакции определяют по исчезновению изоциана 1 тных групп методом ИК-спектроскопии. Осадок .6-оис-(2-."(а,2- -диапетилацета мило) гекса на о гделяют (ри,:и.- трованием. Выход продукта 92, "/а.Найдено, %: С 52,06; 11 6,28; . 6,71; Ха 11,50СаН,нМ О,;ХаВычислено, %: С 5240; Н 6,36;6,79; Ма 11,16. Температура термической диссоциации вреакции с глицери 1 Ом 140 С. 1. Блокированные изоцианаты общей формулы 2. Способ получения соединений о . 1, отлинаюшийся тем, что изо 1 Ианат общей фор уК (. СО), (11)подвергают взаимодействнк с соединением общей формулыСН Х К К " (11)где К, К, К и Х имеют указанные значения в инертном органическом растворителе. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Авторское свидетельство СССРМа 504760, кл. С 07 С9/042, 973.2. Авторское свидетельство СССРЦНИИПИ Заказ 50(8,9 ира хк 559 Подписное Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Гроектнан, 4