Способ приготовления соединений акридиния

Класс 12 р, 1С М 6086 ПАТЕНТ ОПИ акридиния.и КОбществозс 11 атт п 1. Ь. Н)нтября 1926 года ОТОВЛРН соба и с и ирмы яЛеопольд Касселлаоро 1 д Сазве 11 а й С", беве 1(заяв. свид.11012).обретатели ин-цы Л. БенО. Сиверс (О. Яечегв).раля 1923 года на основании ст патенту ин-ной фогр. отв." (1.ег. Франкфурте н/М ствительные и а (1 Веп 4 Советско-Германобственности.да Действие патент1928 года. Приоритет от 14 фев ского Соглаше О выдаче патента о распростраия об охране промышленнойубликовано 31 августа 1828 гояется на 18 лет от 31 августа ла нагреваю затем 8,4 к Известно, что можно алкилировать оксиакридины, например, З,б-диоксиакридин (Вепс 1 а, В. Вег. 45 стр, 1704, 1912), азотакридин, не алкилируя одновременно гидроксильной группы, если предпринять алкилирование в отсутствии средств, связывающих кислоты. Равным образом, возможно перевести алкоксиакридин в акридиниевые соединения,Новые оксиакридиниевые и алкоксиакридиниевые соединения, вследствие своей большой бактерицидной силы и незначительной ядовитости, являются прекрасными антисепти; ческими средствами. Они почти не обнаруживают характера красящих веществ, чем выгодно отличаются от соответствующих аминоакридиниевых соединений. По сравнению с акридиновыми соединениями герм, патента 3920 бб, они имеют преимущества лучшей растворимости и способности к диффузии,П р и м е р 1. Хлористый З,б-диокси-метилакридиний.80 литров нитробензот до 180, прибавляют2 ЗОБРЕТЕНИ диоксиакридина, при чем температура падает, Когда она вновь поднимется до 170 в 180, прибавляют 12 кг расплавленного метилового эфира паратолуолсульфокислоты и в течение еще 15 мин. нагревают до кипения. Диоксиакридин постепенно переходит в раствор, принимающий коричневую окраску, Раствор оставляется на 12 часов. Продукт реакции осаждается в виде коричневой кристаллической массы; после отсасывания и промывания небольшим количеством эфира, кристаллы продолжительное время кипятятсяс 5 литрами соляной кислоты и 200 литрами воды, пока соединениетолуолсульфокислоты не превратится в хлорметилат; тогда в горячем виде фильтруют и осаждают последний соляной кислотой и поваренной солью. Путем повторного растворения в воде получают соединение в виде желтых игл, с большой легкостью растворимых в натронной щелочи. Из фильтрата, содержащего нитробензол, можно алкилированием получить дальнейшиеколичества продукта.П р и м е р 2, Хлористый З,б-диметокси-метилакридиний.8,6 кг З,б-диметоксиакридина растворяют в 80 литрах нитробензола, нагретого до 180, и при 170 в 1 прибавляют 8,6 кг р-толуолсульфометилового эфира. Прозрачный раствор кипятят еще в течение 10 минут. При охлаждении выделяются кристаллы, Оставляют на 12 часов, отсасывают и переводят толуолсульфонат в хлорид, посредством кипячения в разбавленной соляной кислоте. После фильтрования выкристаллизовываются красивые золотисто-блестящие чешуйки, Из нитробензольного фильтрата получают, отгоняя нитробензол водяным паром, дальнейшие количества соединения; при этом целесообразно прибавлять некоторое количество соляной кислоты, от чего толуол-сульфокислое соединение одновременно переходит в хлорметилат, Это соединение образует золотисто-желтые чешуйки, нерастворимые в эфире, бензоле, (сольвентнафте) трудно растворимые в ацетоне, растворимые в ледяной уксусной кислоте, спирте, легко растворимые в метиловом спирте. Из этого раствора они осаждаются эфиром.П ример 3. Хлористый З,б-диметокси- этилакридиний.4.,8 кг З,б-диметоксиакридина растворяются в 40 литрах нитробензола, нагретого до 150, При 145 - 150 прибавляют 5,5 кг паратолуолсульфоэтилового эфира. В течениечаса поддерживают т в 145 - 150, охлаждают и наливают смесь в разбавленную соляную кислоту, взятую в избытке. Отсасывают и промывают выделившиеся кристаллы разбавленной соляной кислотой и дважды выкристаллизовывают из 15 литров воды.Соединение образует темно-желтые чешуйки с золотым блеском очень горького вкуса, которые плавятся, разлагаясь при 198. Они растворяются в ледяной уксусной кислоте и спирте, не растворяются в эфире, бензине, хлороформе, бензоле.П р и м е р 4. Хлористый З,б-диметокси-бензилакридиний,4,8 кг З,б-диметоксиакридина растворяются в 40 литрах нитробензола, нагретого до 150, прибавляют 3 кг бензилхлорида. После получасового нагревания до 150 охлаждают, при чем кристаллы не выделяются, Наливают смесь в избыточную разбавленную соляную кислоту и отсасывают выделившиеся кристаллы. После двукратной пере- кристаллизации из воды получают соединение в чистом виде. Оно образует темно-желтые иглы горького вкуса, которые плавятся, разлагаясь при 236. Они растворяются в спирте, глицерине, уксусной кислоте, но не растворяются в эфире, хлороформе и бензоле.Пример 5. Хлористый З,б-диметокси-оксэтилакридиний.4,8 кг З,б-диметоксиакридина растворяют в 40 литрах нитробензола, нагретого до 125. К этому раствору осторожно прибавляют 2,5 кг этиленхлоргидрина и постепенно нагревают до начала кипения. Затем охлаждают, при чем кристаллы не выпадают, наливают в разбавленную соляную кислоту, взятую в избытке, и отсасывают от выделившихся кристаллов. После двукратной пере- кристаллизации из воды соединение получается в чистом виде.Оно образует светло-желтые иглы, плавящиеся, разлагаясь, при 242. Они растворяются в спирте, этиленхлоргидрине, уксусной кислоте, но не растворяются в бензоле, лигроине и хлороформе.Предмет патента,Способ приготовления соединений акридиния, отличающийся тем, что окси- или алкоксиакридины обрабатывают алкилирующими средствами в отсутствии связывающих кислоты веществ.