Способ получения замещенных 2 карбалкоксиаминобензимидазолов или их солей

САНИЕ ретениЯ СОюз Советских Социалистических Респнблин) Заявлено 21.06.76 (21) 2169464/2373708/2 51) М, Кл,оС 07 О 235/3 А 61 К 31/39 3) Приоритет 09,09 32) 10.09.7433) ФРГ Государственный номнтеСовета Мнннстров СССРоо делам нэооретеннйн открытнй(3) Р 2443297. 1 43) Опубликовано 25.04.78. Бюллетень145) Дата опубликования описания 17.03.78(72) Авторы изобретения Иностранцыайнц Леве, Иозеф Урбанитц, Дитер Дювель и Райнхард Кир (ФРГ) ностранная фи Хехст АГ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЬХ- КАРБАЛКОКСИАМИНОБЕНЗИМИДАЗОЛОВ ИЛИ ИХ СОЛЕЙель изобретеиологической пений, обдал Изобретение относится к способу полученияновых соединений, конкретно к способу полученизамешенных 2.карбалкоксиаминобензимидазоловФормулы синтез с актив остью.гаем ым способом, осноования бенэимиво взаимодеймина формулы Это достанным на и гается и эвестнои реакц кла, заключ диого ортофе образщимся дазольно ствии произК 1тг - Т -иле нд Н алкильныи радикал С, - С 4,В Х и У имеют у эаимодействию со где подвергазанные значения ожным эфиром нам иномуравьи групазветвленная чем оба радикала гут означать так , морфолиновое С =И- С-ОК гическои акимеет вышеуказаннь значения, В 4 иначают водородпри 60-100 С,свободном ви. 20 одинаковые зные и и метил, с выделе инертном растворител ем целевого продукта способ образования бензимидазольно.-фенилендиаминов или замешенных т 4 звестего цикча изфениленди де или в видПрим соли аминов и кислот или их производных й мстилтиометиле ОПИ ИЗОБ Х - атом кислорода, атопаС - О,У - неразветвленная илиалкильная группа С,В, и В 2 - алкил С,-С 4, приВ, и В 1 вместе с атомом азота мже пирролидиновое, пиперидиновоеили тиоморфолиновое кольцо,или их солей, обладающим би бис алкил- или бис. арилтиоменой кислоты формулы5Кчб 1, 17,8 г метилового эфира бисминомуравьиной кислоты и 32,7В 4Д х й ЦНИИПИ Заказ 1926/3 Тираж 559 Подписное Филиал ППГ "Патент", г. Ужгород, Ул. Проектная, 4 4- 3-(2-пиперидилэтокси)-фенокси-аминоанилина вводят в 300 мл тетрагидрофурана и нагреваютсмесь в течение нескольких часов с обратным холодильником. Производят разбавление водой и подшелачивание реакционной смеси добавлением по 5каплям аммиачного раствора, отсасывают и очищают сырой продукт, переосаждением в метанольномрастворе. Выход 20 г продукта с температурой разложения 200 С.П р и м е р 2, К охлажденному раствору 1019,7 г гидрохлорида метилового эфира иминодитиоугольной кислоты и 12,5 г метилового эфира хлормуравьиной кислоты в 50 мл воды прикапывают10),-ньй раствор едкого патра, причем температура не должна превышать 10 С. Как только величина рН доведена до 7,5 производят добавление32,7 г 4- 3-(пиперидилэтокси)-фенокси-аминоанилина в 100 мл ледяной уксусной кислоты инагревают смесь в течение 2 час с обратным холодильником, следя за поддержанием уксуснокислой 90среды. Разбавляют водой и подшелачивают, добавляя по каплям концентрированный аммиачныйраствор, Охлаждают, отсасывают образовавшийся3- (2- пиперидилэтокси) -фенил- карбометоксиаминобензимидазолил.5(6)-овый эфир и очищают. 25Аналогично получают:3. (2.диметиламиноэтокси) -фенил. 2 карбометоксиаминобензимидазолил.5 (6)-овый эфир, т,пл.190 С (разл), из 4- 3-(2-диметиламиноэтокси)-фе.нокси).аминоанилина через 4- (3 оксифенокси). ЗО-аминоанилина через 4 (4-оксифенокси)-2-аминонитробенэол, т,пл. 205" С, и 4- 4-(2-пиперидилэтокси)-фенокси -2-аминонитробензол, т.пл, 108 С.4- (2-диэтиламиноэтокси) -фенил-карбометоксиаминобензмидазолил(6)-овый эфир, т.пл. 163 С (разл,), из 4-12-(2-диэтиламиноэтокси)-фенилно- -2 аминоанилина через 4- (4-оксифенилтио)-2-аминонитробензол, т.пл, 190 С, и 4- 4-(2-диэтиламино. этокси) -фенилтио -2.аминонитробензол (смола).4-(2.диэтиламиноэтокси) -фенил-карбометок. сиаминобензимидазолил(6) -кетон, т.пл. 218 С (разл), из 4- 4- (2-диэтиламиноэтокси) -бензоил.аминоанилина через 5- (4-оксибензоил)-2-аминонитробензол, т.пл. 220 С, и 5- 4. (2.диэтиламиноэтокси) бензоил-аминонитробензол, т.пл. 93 С. Формула изобретения Способ получения замешенных 2-карбалкоксиаминобензимидазолов формулы где Вз - алкильный радикал С 1 - С 4,Х - кислород, сера или группа С - О; У - неразветвленная или разветвленнаяалкильная группа С, -С 4В, и Вг - алкил С,-С 4,причем оба радикала В, и В 2 вместе с атомом азота могут означать также пирролидииовое, пиперидиновое, морфолиновое или тиоморфолиновое кольцо, или их солей, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что производное орто-фенилендиамина форму- лы где В Вз, Х и У имеют вьпнеуказанные значения, подвергают взаимодействию со сложным эфиром бис-алкил или бис-арилтиометиленаминомуравьиной кислоты формулы05С = Я - С - ОБ. 111,иЯ 0в которой Вз имеет вышеуказанные значения В 4 и В, - одинаковые или разные и означают водород и метил, в инертном растворителе при 60 - 100 С, с выделением целевого продукта в свобод. ном виде или в виде соли.Источники информации, принятъ 1 е во внимание при экспертизе:1. Р. Зльдерфилд,Гетероциклнческие соединения, М изд. И. Л., 1961, с. 217.