R-бис(1-фенил-3-метилпиразолон-5-ил)метаны как экстракционные реагенты

Союз Советскик Социалистических Республик(45) Дата опубликования описания 23.01.82Государственный комитет ССС,Р по делам изобретений н открытий(54) К-БИС(1-ф ЕН ИЛ 3-МЕТИЛ П И РАЗОЛОНИЛ) МЕТАНЫ КАК ЭКСТРАКЦИОННЫЕ РЕАГЕНТЬИзоб тение относится к ис-пир азолонов,нил-метилпиразоей формулы овым произименно к он-ил) ме воднымК-бис(1 танам о СНз3, В,ж огд к ирилметанысоли мноистемы, за 1 бчно-земельудняет диф- разделение повышениереагентов и щихся реая Я-бис(1 метанами т конденсажирного ряреде этаноящей водя- зо Ф 5 бн 5о Я = СНз, СгНз,СзНу, СзНз,ак экстракционные,реагвнты.Известно, что К-диантипизвлекают из водных растворовгих металлов периодической сисключением щелочных и щелоных элементов. Однако это затрференцированное выделение иотдельных металлов Ц.Целью изобретения являетсяспецифичности экстракционныхрасширение ассортимента имеюгентов.Указанная цель достигаетсфенил-метилпиразолон-ил)указанной формулы.Данные соединения получаюцией пиразолона и альдегидовда в среде серной кислоты илила. Конденсацию ведут на кин 2.ной бане в течение 4 ч, После нагревания продукт обрабатывают 10%-ным раствором аммиака и выделившееся основание отфильтровывают.П р и м е р 1, Получение гексил-бис(1- фенил-метилпиразолон - 5 - ил) метана (ГПДМ) . 0,5 моль 1-фенил-метил-пираэолона растворяют в ЗОО мл 4 н. Нг 504 добавляют 0,25 моль энантового альдегида, смесынагрввают на осиаящей водяной бане в течение 4 ч, после чего добавляют аммиак и выделившееся основание отфильтровывают. Отфильтрованный и высушенный продукт имеет достаточную степень чистоты для аналитических целей. Соединение дополнительно может быть перекристаллизовано из этанола.Аналогично получают К-бис(1-фенил- метилпиразолон-ил) метаны (К = СН,; СгНз, СзН 7, см. табл. 1),Полученные соединения представляют собой продукты белого цвета, хорошо растворимые в хлороформе, дихлорэтане, бензоле, толуоле и плохо - в керосине, петролейном эфире. Структура полученных соединений подтверждена спектрами ЯМР и Данные соединения, примененные в виде хлороформ ного или дихлорэтанового раствора извлекают из аммиачных и аце,30 6,Таблица 2 Экстракция элементов (2 10 г-ион) из аммиачных растворов реагентов- 4дипиразолонилметана. Растворитель-хлороформ, К) =0,0625 ММДПМ ЭДПМ группы ДПМ ПДПМ ХОхЕ го 1 са Ад сц ад пса,О, 7,ф Экстракция элементов сопровождается выделением осадков татных нейтральных растворов ряд цветных элементов. Из растворов соляной кислоты :элементы практически не извлекаются, из бромидных и иодидных растворов круг экстрагируемых элементов незначителен, что убедителвно доказывает большую,избирательность вновь синтезированных реа.гентов по сравнению с прототипом.П р и м е р 2, Выделение серебра и меди из основ, содержащих цветные металлы. К раствору, содержащему серебро, -медь и другие металлы впересчете на сплав 0,25 г вводят 20 мл 2 М ацетата аммония, доводят объем водной фазы до 50 мл, приливают 20 мл 0,1 М хлороформного раствора гексилдилнраэоло.нилмета;на,и дважды экстрагируют серебро и медь. В объединенных экстрактах определяют содержание элементов:комплексонометроческим титрованием,Таким образом, используя предлагаемый метод, можно выделить серебро и медь из основы, содержащей цинк, кадмнй, кобальт, никель, свинец, марганец, железо н лантан,В случае экстракции Ад и Сц из 0,5 М ацетата аммония реагенты располагаются по степени извлечения (%) в следующей последовательности: На примере извлечения Ад, Сц, Хп, Сй11 з аммиачных растворов изучена экстракционная способность полученных МДПМ, ЭДПМ и ПДПМ. В табл, 2 приведены сведения по экстракции элементов из аммиачных растворов 0,0625 М растворами реагентов в хлороформе и для сравнения приведены данные экстракционной способности ДПМ. Содержание металла 2 10 - 4 г-ион. О Из табл. 2 видно, что экстракция элементов из аммиачных растворов возрастает с увеличением алкильного радикала в молекуле дипиразолоянлметана. Наилучшим реагентом является гексилдипиразолонилме тан, который обеспечивает извлечение элементов в широком интервале рН. Экстракция элементов ДПМ незначительна, и при увеличении рН растворов К,. резко падает, из-за высокой растворимости реагента в более концентрированных растворах МН,ОН.При использованиями МДПМ, ЭДПМ, ПДПМ максимальное извлечение достигается в узком интервале рН. 25 Ад - ГДПМ (99,9) ) ПДПМ (95,9)ЭДПМ (83,3) МДПМ (41,0) ДПМ (38,1). Сп - ГДПМ (99,9) ) ПДПМ (99,1)ЭДПМ (96,0) МДПМ (93,1) ДПМ (91,8)..Н 110 Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип. Харьк. фил, пред. Патент Таким образом, полученные данные сви;детельствуют о высокой экстракционнойспособности ГДПМ и о его значительномпреимуществе перед гомологами с небольшим алкильным радикалом.Исследования по изучению экстракционной способности К-бис(1-фенил-метилпиразолон-ил).метанов показывают, что серебро извлекается практически полностью.:из слабокислых растворов рН 1 (Нр 804 илиН 1 ЧОз), в то время как медь практическиполностью остается в водной фазе, Полученные данные позволяют наметить схемуразделения серебра и меди.П р и м е р 3, К раствору, содержащемусеребро и медь, а также основу в пересчете0,25 г на металл, вводят серную или азотную кислоту для создания общей кислотности рН 01 при объеме водной фазы 20 мли дважды экстрагируют серебро 20 и 10 мл6,1 М хлоро,формного,раствора ГДПМ. Определение серебра в органической фазе ведут комплексонометрически,После выделения серебра водную фазунейтрализуют слабым раствором аммиака,вводят ацетат аммония до - 1 М и экстрагируют медь аналогично серебру. Опреде. ление меди проводят титриметрически.В указанных условиях не извлекаются,а следовательно, не мешают разделению иопределению серебр,а и меди Хп, Сд, Со,%, Рб, 1.а, Ре, Мп. В отличие от предлагаемых реагентовдиантипирилметаны практически не извлекают элементы из аммиачных сред. Такое же резкое отличие наблюдается и в ацетат ных растворах. Так, из ацетатных растворов ГДПМ извлекает серебро, медь, в то время как большая группа других цветных металлов практически полностью остается в водной фазе, Диантипирилметаны в этих условиях не работают. Таким образом, создается возможность селективного выделения меди и серебра из руд, содержащих другие цветные металлы. 15 Формула изобретения К-бис(1-фенил-метилпиразолон -ил)метаны общей формулы116 Н 5 6115где К = СНз, СзНв, СзНт, СаН 1 з,1 капс эестракциснные реатенты. Источник информации, принятый вавнимание при экспертизе:3 О 1. Диантипирилметан и его гомологи каканалитические реагенты, Уч, зап. Пермского ун-та, Пермь, 1974,324,