Способ получения амино(диметилфосфоновой)кислоты

О П И С А Н И Е 1 щ 59533ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республикем заявк присоединен Государственный комитет Р(45) Дата опубли Совета Министров СССнв делам изобретенийи открытий юллетень3) УДК 661,638,07М. Сушицкая, Т. П. КоноплеваЯ, Темкина 71) Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДМИНО(ДИМЕТИЛФОСфОНОВОЙКИСЛОТЫ Изобретение относится к получению амино(диметилфосфоновой) кислоты (АДФ), органическому лиганду, относящемуся к классу комплексонов. АДФ образуют с металлами прочные комплексы, что позволяет ее использовать для решения практических задач, требующих связывания катионов металлов.Известны способы получения АДФ с использованием различных азотфосфорсодержащих соединений,Так, взаимодействием аммиака с формальдегидом и треххлористым фосфором АДФ образуется с выходом 26% 1. В этом случае образуется смесь различных продуктов, разделение которых затруднено.Гидролиз трет-бутиламинодиметиленфосфита при кипячении в присутствии концентрированной соляной кислоты позволяет получать 76%-ный выход АДФ, но малая доступность исходного продукта (получают в 6 стадий) 21, обесценивает способ.Кроме того, известно, что при взаимодействии аммиака и формальдегида с диалкилфосфитом образуется диалкил фосфит АДФ, солянокислым гидролизом которого при температуре 130 - 150 С с последующим отделением соляной кислоты отгонкой в вакууме с водой получают АДФ, но с низким выходом (менее 15%) 31.Этот способ предусматривает необходимость получения как исходного диалкилфосфита, так и его конденсацию с аммиаком и формальдегидом, т. е. общая схема процесса включает три стадии с получением низкого выхода целевой АДФ.Целью предлагаемого способа является по. вышение выхода продукта и упрощение про цесса за счет сокращения его стадийности.Поставленная цель достигается тем, что в качестве исходного азотфосфор содержащего соединения используют амино (триметилфосфоновую) кислоту и в качестве минеральной кислоты используют серную.Процесс ведут при нагревании при 130 - 150 С с последующим отделением серной кислоты из реакционной смеси.В данном случае целесообразно проводить обработку реакционной смеси гпдроокпсью бария (для осаждения сульфат-ионов).Выделение целевого продукта ведут известными приемами, например, после упариванпя реакционную массу (сироп) при перемешиванип выливают в абсолютный спирт (этиловый), выпавший смолообразный продукт растирают в ступке с абсолютным спиртом до обр азования порошкообразного продукта.Пример. 46,9 г (0,157 моль) ампно(трпметилфосфоновой) кислоты растворяют прп перемешивании в 80 г (0,583 моль) 70%-ного раствора серной кислоты, нагревают до 140 СРедактор Л. Герасимова Подписное Заказ 364/11 Изд. Мо 344 Тираж 568 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 и выдерживают прн перемешивании в течение 10 ч. Полученный реакционный раствор охлаждают до 20 С, разбавляют водой, добавляют 1,5 г активированного угля, размешивают 30 мин при 80 С, фильтруют, осаждают сульфат-ионы гидроокисью бария, фильтрат упаривают до сиропообразной массы при 50 - 60 С (20 мм рт, ст.). Далее полученную массу выливают в абсолютный спирт (этиловый), выпавший смолообразный продукт растирают в ступке до образования порошкообразного вещества, его отфильтровывают и сушат в вакуум-эксика торе,Получают 18 г АДФ (50% от теории); т.пл.225 С. Молекулярный вес 205,045.Найдено, %: С 12,03; 12,09; Н 4,53; 4,63; И 6,70; 6,74; Р 30,32; 30,51.С,Н 9 КО,РаВычислено, о/о. С 11,71; Н 4,42; Х 6,83; Р 30,32.Структура амино(диметилфосфоновой) кис- лоты подтверждена потенциометрическим титрованием щелочью в присутствии Си+ при соотношении АДФ; Сц+=1; 1, ее отрицательные логарифмы констант диссоциации следующие: рК 1 2,84; рК 5,28; рКз 6,25; рК 4)12. Способ согласно изобретению обеспечиваетвыход целевого продукта с учетом предварительного получения амино(триметилфосфоновой) кислоты из хлористого аммония, треххло ристого фосфора и уротропина, т. е. исходногопродукта для гидролиза, равным 25 - 30/о, что в два раза превышает известный.Кроме того, в данном способе с учетом получения исходного продукта необходимы две 10 стадии, а в известном 3 три стадии, т, е,в целом упрощается проведение процесса. Формула изобретенияСпособ получения амино (диметилфосфоно вой) кислоты гидролизом азотфосфорсодержащего органического соединения при 130 - 150 С в присутствии минеральной кислоты с последующим отделением ее из реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью 20 повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве азотфосфорсодержащего органического соединения в процессе используют амина(триметилфосфоновую) кислоту и в качестве минеральной - серную кис лоту. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Патент ФРГ Мо 1249275, кл, С 07 Р 9/02,опублик. 1967.30 2. Ьуп, 1 погд. Ме 1 а 1-0 гд, Спегп., 3(1), 75 -82, 1973,3, Петров К. А., Макляев Ф. А. и Близнюк Н. К. Синтез аминодифосфонатов и аминотрифосфонатов. ЖОХ, 29, с. 591 - 594, 1959,