Способ получения трис (диалкиламидо) бензоилфосфоний галогенидов

Сева Советсклл Социалистические Республик(45) Дата опубликования описания Государственный комитет Совета Министров СССР нь ."Ъ 46 53) УДК 547.341.0(088,8) лам иэобретенин открытий 2.03 2) Авторы изобретени(71) Заявит Трудового Красного Знамени институт органическо и физической химии им. А. Е. Арбузова ОИзобретение фосфорорганц способу пол амидо) -бецзо формулы относится к ооласти химии веских соединений, а именно к учения новых трис-(диалкиллфосфоццй галогенидов общей ЙзР С - СНэ 1 На 1О+ я где Й - низший алкил,На 1 - хлор или бром,которые могут найти применение в качестве биологически активных или поверхностно-активных веществ.Известно, чтс прц реакции трцбутилфосфцна с хлористым цли бромистым ацетилами, проводимой при комнатной температуре,. образуются триалкилацетилфосфоний галогениды 11.Известно также, что производные трехвалентного фосфора, содержащие связи Р - К, с галоидцыми ацилами при комнатной темпсратуре или нагревании реагируют с обменом амидцой группы ца галоид, в результате чего образуются галоидангидриды кислот трехвалентного фосфора 2. Образование фосфоцисвых соединений при взаимодействии амидов кислот трехвалентного фосфора с галоидными ацилами, в том числе и с бензоилгалогецидами, в литературе не описано. Цель изобретения - получение трис-(диалкиламидо) -оензоилфосфопий галогспидов,которые явлгпотся цовымц.Спосоо получения трпс-(дцалкцламцдо)5 бецзоилфосфоц пи галогсцидов заключаетсяв том, что гексаалкцлтрцамцдофосфцт подвергают взацмодействшо с бсцзоплгалогсццдом в средс органического растворителя приохлаждении до температуры от - 50 до10 - 80 С.Описываемый способ существенно отличается от известной реакции взаимодействияамидов кислот трехвалецтного фосфора с гапроцесс прово 15 дят прц низких температурах,Благодаря этому отличию меняется тсчсццреакции и удастся получить целевые цродук.ты.Способ является одностадийным и позво 20 ляет получать аналитически чистые продуктыс выходом 50 - 70% от теоретического.Структура получаемых соединений подтверждена данными элементного анализа,ИК-, ЯМР-, Н- и Рэ"спектров,25 П р и м с р 1. Получение трпс-(димстцламидо) -бснзоилфосфоццй хлорцда.К раствору 1,6 г (0,01 моля) гсксамстплтрцамидофосфита в абсолютном эфире грц интенсивном перемсшцванци и охлаждении до30 ( - 70) - : (50)С прцканывают 14 г (0,1 мо584010 Формула изо бретени я О+ 01 Н,М),р С-С,Н На 1о 30 Составитель Л. Карунина Техред И. Карандашова Корректоры: Е. Мохова и Л. ОрловаРедактор Н. Потапова Подписное Заказ 2910/10 Изд, Мо 1029 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4 у 5Типография, пр. Сапунова, 2 ля) хлористого бензоила. Образующиесякристаллы отфильтровывают и выделяют1,95 г (65%) трис-(диметиламидо)-бензоилфосфоний хлорида, т. пл, 56 - 58 С,Найдено, /о, С 11,81; Р 9,96; Х 13,60.С 13 23 С 11113 О 1 Р 1Вычислено, %. С 1 11,68; М 13,82; Р 10,20.ИК-спектр: 1645. ( С = 0) см - .ПМР-спектр, бсн,.1 3,02 м.д. Ч 11 р 9 гц (дублет).ЯМРрз 1-спектр: бр - 32 м. д. (синглет).П р и м е р 2. Получение трис- (диэтиламидо) -бензоилфосфоний хлорида.К раствору 3,7 г (0,015 моля) гексаэтилтриамидофосфита в абсолютном эфире при перемешивании и охлаждении до ( - 80) - :( - 60)С прикапывают 2 г (0,015 моля) хлористого бензоила. Получают 3,5 г (60,3%) трис(диэтиламидо) -бензоилфосфоний хлорида ст, пл, 48 - 50,5 С.1-1 айдено, %: С 58,60; Н 8,83; Р 8,00.С 19 НззС 111 чз 01 Р 1.Вычислено, %: С 58,76; Н 9,02; Р 7,98.ИК-спектр: 1640 см -(С=О).ПМР-спектр: бсн, 1,15 м. д. (триплет), Чнн8 гц, бсн, 3,17 м. д. (мультиплет).ЯМРр"-спектр: бр - 30 м. д. (синглет).П р и м е р 3. Получение трис- (диэтиламидо) -бензоилфосфоний бромида.К раствору 1,2 г (0,005 моля) гексаэтилтриамидофосфита в абсолютном эфире при перемешивании и охлаждении до - 60 С прикапывают 1 г (0,006 моля) бромистого бензоила.Получают 1,7 г (77 о/о) трис-(диэтиламидо)бензоилфосфоний бромида с т. нл. 91 - 92 С.Найдено, /,: 50,99; Н 8,14, Р 6,86.С 1 з НззВг 1 ХзОР.Вычислено, %: С 50,78; Н 8,16; Р 7,18.ИК-спектр: 1644 см -(С=О),ЯМРр"-спектр: бр - 31 м. д.П р и м е р 4. Получение трис- (диметиламидо) -бензоилфосфоний бромида.К 1,63 г (0,01 моля) гексаэтилтриамидофосфита в сухом эфире при перемешивании иохлаждении до - 60 С прикапывают 1,85 г(0,01 моля) бромистого бензоила, Получают2,4 г (69/о) трис-(диметиламидо) -бензоилфосфоний бромида с т. пл. 89 - 94 С.Найдено, %: Х 11,82; Р 8,91.С 1 з Ндз В газ О Р. 4Вычислено, %. М 12,07; Р 8,90.ИК-спектр: 1645 см -(С=О).ПМР-спектр: бсц, 2,97 м. д. (дублет), п 110 гц,5 ЯМРр"-спектр: бр - 30 м. д,П р и м е р 5. Получение трис-(диэтиламидо) -бензоилфосфоний гексахлорантимоната,К 1,94 г (0,005 моля) трис-(диэтиламидо)- бензоилфосфоний хлорида в 10 мл сухого хло 10 роформа при перемешивании и охлаждениидо ( - 60) - : ( - 50)С прикапывают 1,5 г(0,005 моля) пятихлористой сурьмы. Образующиеся кристаллы отфильтровывают и выделяют 2,43 г (71%) трис-(диэтиламидо) -бензо 15 илфосфоний гексахлорантимоната, т, пл,107,5 - 108 С.Найдено, %: С 33,07; Н 5,13; Х 5,76.С 1 зНззСвИзОР,Вычислено, %: С 33,14; Н 5,08; Х 6,14.20 ИК-спектр: 1642 см(ъС=О).ЯМР з 11 б 31 25 Способ получения трис-(диалкиламидо)- бензоилфосфоний галогенидов общей форму- лы где К - низший алкил,На 1 - хлор или бром,35 заключающийся в том, что гексаалкилтриамидофосфит подвергают взаимодействию сбензоилгалогенидом в среде органическогорастворителя при охлаждении до температуры от - 50 до - 80 С.40 Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Якшин В. В Сокальская Л, И. О взаимодействии три алкилфосфинов с галогенангидридами карбоновых кислот, ЖОХ, 1973,45 43, 2, с. 440.2, Гречкин Н. П., Буина Н. А., НуретдиновИ. А., Салихов С. Г. Взаимодействие амидоварилфосфористых кислот с ацилхлоридами.Изв. АН СССР. Серия химическая, 1968, Мо 9,50 с, 2131,