Способ получения -метакрилоксиэтилдиалкилфосфонатов

Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл.з С 07 Г 9/40 ем заявкис присоединен Государственный комитет Совета Министров СССРло делам изобретени открытий Дата опубликования описания 27,02.7 2) Авторы изобретения С. Н. Бондаренко, А. Н. Смирнов и А. П, Хардин 1 Заявител Волгоградский политехнический институтИзобретение отно фосфорорганических зью, а именно к нов метакрилоилоксиэти, щей формулы. отсюда нсобх разующихся с этиламнна.Цель изобр получения фосфонатов,химии Р свя ится к оол асти соединений,с С - му способу получен тиалкилфосфонатов а- бн,=: с - с - бсн0 Поставленная цель достигается описываемым способом получения а-метакрилоилокси 10 этилдиалкилфосфонатов, который заключается в том, что диалкилфосфит подвергаютвзаимодействию с винилметакрилатом в среде органического растворителя при охлаждении в присутствии в качестве катализатора15 алкоголята щелочного металла, с последующим нагреванием реакционной смеси до темпсратуры 90 в 1 С,Отличительными признаками способа яв.ляется использование в качестве эфира кис 20 лоты фосфора дналкилфосфита и в качествепроизводного метакриловой кислоты винилметакрнлата и проведение процесса в присутствии в качестве катализатора алкоголятащелочного металла в описанном выше режи 25 мсСпособ характеризуется простотой, доступностью исходных реагентов, искл 1 очает необходимость использования акцептора хлористого водорода и дополнительной стадии30 фильтрации,е в качес стойких м Известен способ получения эфиров непредельных кетофосфоновых кислот взаимодействием ненасыщенных кетонов с диалкилфосфитами в присутствии алкоголята щелочного металла 1.Известен также спосоо получения а-метакрилоилоксиэтилдиалкилфосфонатов взаимодействием оксиалкилфосфонатов с хлор- ангидридом метакриловой кислоты в среде органического растворителя в присутствии триэтиламина при комнатной температуре 2.К недостаткам известного способа следует отнести необходимость применения трстичных органических оснований в качсствс акцептора хлористого водорода, а также вытекающая где К - низший алкил, которые могут найти применен ве мономсров для получения ог 1 тсриалов. димость отделения побочно оболянокислых пиридина или триетения - упрощение процесса а-метакрилоплоксиэтилдналкплРедактор Н. Потапова Техред И. Карандашова Подписное Заказ 29109 Изд,1029 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 3П р и м е р 1. Получение а-метакрилоилоксиэтилдиметилфосфоната присоединением диметилфосфита к винилметакрилату.В четырехгорлый реактор, снабженный механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром загружают 63,8 г (0,57 моля) винилмстакрилата и 51,7 г (0,4 моля) диметилфосфита. В реакционную смесь добавляют 80 г абсолютного бензола. При тщательном перемешивании и охлаждении реактора водой с температурой 10 С прикапывают насыщенный раствор метилата натрия в метиловом спирте до прекращения разогрева реакционной смеси.После прибавления всего катализатора реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 1 ч и перегоняют в вакууме в присутствии гидрохипона. Собирают фракцию с т. кип. 110 - 112 С (4 мм рт. ст,); п 19 1,4475; 14 1,1549,Найдено, %; С 44,0; Н 6,85; Р 13,5.СвН 1505 Р.Вычислено, %: С 43,3; 11 6,75; Р 13,9.П р и м е р 2. Получение а-метакрилоилоксиэтилдиэтилфосфоната присоединением диэтилфосфита к винилметакрилату.Синтез осуществляют аналогично первому примеру, загружая в реактор 22,4 г (0,2 моля) винилметакрилата, 13,7 г (0,1 моля) диэтилфосфита и 20 г абсолютного бензола, с использованием в качестве катализатора насыщенного раствора этилата натрия в этиловом спирте. очетакрилоилоксиэтилдиэтилфосфонат выделяют фракционированием в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 132 - 133 С/10 мм Рт ст; пв 1,4385; д 4 1,1097,Найдено, %: С 48,4; Н 8,05; Р 12,7.С 10 Н 905 Р,Вычислено, %; С 48,1; Н 7,61; Р 12,4. 10 Формула изобретенияСпособ получения а-метакрилоилоксиэтилдиалкилфосфонатов взаимодействиемэфира кислоты фосфора с производным метакриловой кислоты в среде органического15 растворителя, отличающийся тем, что, сцелью упрощения процесса, в качестве эфиракислоты фосфора используют диалкилфосфит и в качестве производного метакриловойкислоты - винилметакрилат и процесс ведут20 при охлаждении в присутствии в качестве катализатора алкоголята щелочного металла споследующим нагреванием реакционной смеси до 90 в 1 С.Источники информации,25 принятые во внимание при экспертизе1. Промоненков В. К., Ивин С, 3, Способыполучения и свойства соединений с непредельными радикалами при атоме фосфора.Успехи химии, 1968, 37,9, с. 1577 - 1599.30 2. Пудовик Л. Н., Кашеварова Э. И., Руднев Ю, П. Фосфорсодержащие эфиры акриловой и метакриловой кислот, ДЛН СССР,1961, 140,4, с. 841 - 843.