Способ получения циклических алкилентиофосфитов

О П И С А Н И Е 11 ЬУЗЗВИЗОБРЕТЕНИЯ йоюф Советских Социалистических Реслублик) Ч. Кл,- С 07 Г 9/21 судврственный комите овета Мнннстров СС о делам изобретени ОЗ) ЪДЬ, о 47.26.118.0(71) Заявитель льский институт фитопатолог следова союзныи научно(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИ АЛ КИЛ ЕНТИОФОСФИТОВсти эфиров к новому лкилентиоосится к обласлот, а именициклическихрмулы Изобретение отн тиофосфористых к способу получения фосфитов общей фо смые соединения связано с налпхлоргидрата ампч могут быть вы- ПСРСГОНКО В ГЛьны, чт( родуктс всществ только Г р 0выход длач 1 смы спосооом послкплснтпофосфптов) Оси КЛП 1 ССКП 11;1 Л КПЛСП 0 двсргаОт взчпм каптаном прп те мс;кот быть п растворителя,одспствпю мпературе ровсдсн в например образуотся с стабильны и и жс в вакууме выхо регоняют одоструй Пол чснис 1,3-нсопс нтплс нт где А - алкилен, 10Эти соединения являются важными полупродуктами синтеза разнообразных фосфорорганических соединений. Однако в силу трудно- доступности они до настоящего времени мало изучены. 15Известен способ получения циклических алкилентнофосфитов взаимодействием алкплснамидофосфитог с сероводородом 11.Недостаток этого способа связан с относительной труднодоступностью алкиленамидо фосфитов, слоя(ностьО технологии и в ряде случаев трудностью выделения целевых продуктов (перегонка в глубоком вакууме).Известен также способ получения циклических алкилентиофосфитов взаимодействием 25 циклических алкиленхлорфосфитов с сероводородом в присутствии третичного амина при охлаи(денни 2. Этот способ основан на использовании доступных полупродуктов, однако цслсвыс всщества получаются с невысоким выходом. Выход тсхнпчсс 69%. Кроме того, синтсзпру термически нсстао 11 л чпс. в технчсском;1 на, поэтому жпдкпс дслсны в чистом вид( ооком вакуумс.Цель изобретен -- повынСн прод кта.Достигается это ппс ЛУЧСППЯ ЦПКЛИЧССКХ новапном на том, что хлорфосфпт формулы где Л - алкплен, по стретнчным амилмер 60 - 130 С. Процесс среде оргашгчсского х чо" офо 1 ча Целевые продукть 2 - 80",., термчсск ся без разложе;д ного насоса. П р ис р 1. фосф та.578315 Составитель М, МакаровТсхрсд Й, Михайлова 1(оррсктор Л. Брахнина Рсд,н;то 1; А, Соловьева Подписное 3 к 1 з 2412/14 Из 1 р 805 Тн 1)аж 563 110 Государственного коиаитста Совета Министров СССР по дсласи изобретений и открытий 3035, Москва, )Ь;-35, Рау 1 нскав наб., д. 4/51 инографив, нр, Сапунова, 2 А. Смесь 0,05 моль 1,3-пеопентиленхлорфосфита и 0,05 моль третичного амилмеркаптана нагревают при перемешивании и температуре бани 120 - 130 С в течение 4 ч, вакуумируют и перегонкой остатка выделяют продукт. Выход 89%, т, кип. 120 - 122 С/5 - 7 мм рт. ст.154 - 156 С/15 мм рт. ст.Вещество быстро кристаллизуется; т. пл.73- - 75 С.Найдено, %: С 35,93; Н 6,65; Р 18,20; 5 18,83.СзН,10 з Р Я.Вычислено, %. С 36,13; Н 6,69; Р 18,63; 8 19,29.ИК-спектр, см-: 2350 (Р - Н), 1050 в 10 (Р - О - С), 900 в 8 (цикл), 670 (Р=5),ПМР-спектр: оснз акс. 0,92 м. д., бонз экв, 1,29 м. д., бснз 3,4 - 4,3 м. д., Ьр. п 7,78 м. д., )р и 602 гц.Б. Смесь 0,03 моль 1,3-неопентилхлорфосфита, 0,03 моль третичного амилмеркаптана и 7 мл хлороформа кипятят в течение 6 ч, вакуумируют и перегонкой остатка выделяют продукт.Выход 76%, т, кип. 90 - 92 С/2 - 3 мм рт. ст., т. пл. 73 - 75 С,Найдено, %. С 35,85; Н 6,69; Р 17,81; 5 18,96. П р и м е р 2, Получение 1,3-бутилентиофосфита,Смесь 0,05 моль 1,3-бутиленхлорфосфита и 0,052 моль третичного амилмеркаптана нагревают при перемешивании и температуре 120 - 130 С в течение 5 ч, вакуумируют и перегонкой остатка выделяют продукт.Выход 72%, т, кип. 88 - 90 С/2 - 3 мм рт, ст., пд 1,5215; г1,2402; МКп 37,38; вычислено 37,42.Найдено, %: С 31,81; Н 6,06; Р 19,75; Я 20,63. С 4 НвОвРЯ,Вычислено, %: С 31,57; Н 5,97; Р 20,35: Я21,07,П р и м е р 3. Получение 2,3-бутилентиофос 5 фита.Смесь 0,05 моль 2,3-бутиленхлорфосфита и0,052 моль третичного амилмеркаптана нагревают при перемешивании и температуре бани120 - 130 С в течение 4 ч, вакуумируют и пере 10 гонкой остатка выделяют продукт.Выход 75 /в, т, кип, 82 - 84 С/2 - 3 мм рт. ст.;ио 1,4935; д во 1,2032,М 1 со 36,77; вычислено 37,42.Найдено, %: С 31,66; Н 5,78; Р 19,64; Ь20,78,С 4 НвОзРЯ.Вычислено, /о С 31,57; Н 5,97; Р 20,35;2 1,07. 20 Формула изобретения 1. Способ получения циклических алкилентиофосфитов из циклических алкиленхлорфосфитов, отличающийся тем, что, с целью 25 повышения выхода продукта, циклический алкиленхлорфосфит подвергают взаимодействию с третичным амилмеркаптаном при температуре 60 в 1 С.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, 30 что процесс проводят в среде органическогорастворителя. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе35 1, Авторское свидетельство СССР Мо 390095,кл. С 07 Г 9/21, 1971.2, Кгаъ 1 ес 1 Су, М 1 с 11 а 1 з 1 ы,1. Асйоп о 1 Нудгосп Ьн 1 рЫс 1 е оп Р 1 а 1 у 1 апд Р 1 агу 1 Р 11 озр 11 огосЫог 161 ез. Жег Яупйез 1 з о 1 Р 1 а 11 су 1 апд Р 1 а 40 гу ТЫор 11 озрЮез апс 1 ТеТгаа 11 су 1 Йоругор 11 озрЫсз, .1 оцгп. СЬегп, Вос., 1960, р. 881 - 885.