Способ получения окси метилди (ацетокси-метил) фосфина

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ" 57836 Союз Советсимх Сог 1 мзлмстнц 8 скмх Республик61) Дополнительное к авт. свид-ву -22) Заявлено 02.06.76 (21) 2368820/23-04 51) Ч,1 07 Г 9/5 вки-инением 3 с при сударствеввый камвт авета Мивистрав ССС па делам изобретенийи аткрыткй(088.8) 72) Авторы изобретени Н. Цветков, Т. Е, Кр енина институт элеме АН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИТИЛДИ (АЦЕТОКСИМЕТИЛ)-ФОСФИНА 1 ится к соеди овому ацеток СООСИзобретен фосфороргани связью, а им ния окиси м формулы СН,химин С - Р получефосфина рая мо ие отно ческих енно к етилди областиенийпособуиметил)Н,)ь, кото 5) Дата опубликования жет наити применение в качестве мономера для получения фосфорсодержащих полимеров, а также в качестве полупродукта для синтеза экстрагентов или растворителей.Известен способ получения окиси метилди (ацетоксимегил) -фосфина взаимодействием окиси метилди(хлормегил) фосфина с ацетатом натрия в ледяной уксусной кислоте при нагревании до 190 в 2 С 11.Однако по известному способу необходимо использовать окись метилди(хлорметпл) фосфина, которую получают в три стадии из тетраметилолфосфонийхлорида.Наиболее близок по технической сущности и достигаемому результату способ получения окиси метилди(ацетоксиметил) фосфина, который заключается в том, что три(хлорметил)- фосфин подвергают взаимодействию с ацетатом натрия в ледяной уксусной кислоте при нагревании до 100 в 2 С 2.Выход продукта 74%.Недостатком этого способа является использование в качестве исходного реагента н и М. И, Кабачниктоорганических соединения три(хлорметнл)фосфина, который получают в две стадии из тетрамегилолфосфонгнйхлорида при больших затратах пятихлористого фосфора. Кроме того, три(хлорметил)фосфин является взрывоопасным веществом и работа с ним требует особых предосторожностей.Цель изобретения - упрощение процесса н повышение выхода окиси метплдп(ацетоксиметил) фосфина,Это достигается предлагаемым способом получения окиси метнлди(ацетоксиметил) фосфина, который заключается в том, что три (ацетоксиметил)фосфин в ледяной уксусной кислоте нагревают, желательно, до температуры 170 - 200 С в присутствии кислого катализатора. В качестве кислого катализатора используют раствор хлористого водорода в ледяной уксусной кислоте или орто-фосфорную кислоту, или н-толуолсульфогсислоту,Отличительными признаками способа является использование в качестве третичного фосфина три(ацегоксиметил)фосфлна и проведение процесса в присутсгвин кислого катализатора, желательно, прн температуре 170 - 200 С.Исходный три (ацетоксиметнл) фосфин получают ацетилированием тетраметилолфосфонийхлоридас последующим расщеплением тетра (ацетоисихгетил) фосфонийхлорида в одну стадию.578316 25 Составитель Л, Карунина Техред И. Карандашова Редактор А. Соловьева Корректор О, Тюрина Изд, Лгв 872 Тираж 563НПО Государопвенного каяитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж.35, Рагщская наб., д. 4/5 Подиснос Заказ 8339 МОТ, Загорскй филиал 3Прсрдлагаемый опособ получения окиси мс.тилди (ацетоксиметил 1,фосфина хабр а ктс ризуется простотой, позволяет получать целевой продукт из доступного и устойчввото к окислению реагента с выходом 83 - 90 о/о, Кроме того,способ не 1 ребует использования больших количеств,растворителя и исключает трудоемкую стадию получс 1 вия тетра(хлорметил) фосфонийхло,рында.Пример 1, Смесь 5 т три(ацетоксиметил)фосфвна и 6 мл ледяной уксусной кислоты, содержащей 6% хлористого водорода, нагревают 5 ч при 200 С в запаянной ампуле вавтоклаве. Леткомипящие продукты удаляютв вакууме, остаток перегоняют.Получают 3,5 г (84%) окиси метидди(ацетоксимепил)фосфина, т. кип, 150 - 151 С/2 мм,л" 1,4696, Ы,о 1,2310,Литературные данные; т. кип, 163 -164 С/5 мм, про 14670 с/ 2 о 1 326Пр,имер 2, Смесь 51,5 г три(ацетоксиметил) фосфина, 3,9 г п-толуолсульфокислоты и18 мл ледяной уксусной кислоты кипятят 8 чпри 180 - 190 С. Лепко 1 ки 1 пящие продукты удаляют в вакууме, остаток перетоня 1 от.Получают 38,4 г (90/,) окиси метилдн(аиетокоиметил) фосфи.на, т. кип, 153 154 С/2 мм, ио 1,4698, г/42306Пр и м е р 3. Смесь 20 г три(ацетоксимепил) фосф 1 ина, 1,1 г 907 о-ной ортофосфоркойкислоты и 6 мл ледяной уксусной кислоты кипятят 7 ч при 180 - 190 С. Ле 1 пкокипящиепродукты удаляют в ваиууме, остаток перегон 51 ют. 4Получают 13,8 г (83 о/,) окиси метилд 11. (ацетоксимепил) фосфина, т, кип. 149 - 50 С/2 м,м и "о4705, г/2 о3 О 5 Формула изобретения 1. Способ получения окиси метилди (ацетоксиметил) фосфина нагреванием третичного фосфина в ледяной уксуоной кислоте, о тл и О чающий ся тем, что, с целью упрощенияпроцесса и увеличения выхода целевого проду 1 кта, в качестве третичного фосфина используют три (ацетоксиметил 1 фосфин и процесс ведут в присутствии кислого катализатора.15 2, Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве иислого катализатора берут или раствор хлористого водоро 1 да в ледяиой уксуоной кислоте, или орто-фосфорную кисло ту, или а-толуолсульфокислоту.3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что нагревание ведут до температуры 170 - 200 С. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Цветков Г, 11 Борисов Г., Сиврисв Х.,сМале,ваиная Р. А., Каоачник М, И. Синтезы 30 на о:нове тетраметилолфосфонийхлорида, Некоторые превращения три(хлорметил) фосфина и окиси метилди(хлорметил) фосфина.КОХ 1970, 40, М 2, с. 285 - 291.2. Авторское свидетельство СССР 35 М 193503, кл, С 07 Г 9/53, 1965.