Производные пиразола как мономеры, для синтеза металлсодержащих полимеров

О П И С А Н И Е н 1) 572456К ЗОБ Р ЕТ Р Н 1 т фт Своз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл,8 С 07 Р 231/20 осударственный комитетСввете Министров СССР ло делам изобретений(53) УДК 547,775(088.8) 15.09,77. Бюллетеньоткрыти Дата опубликования опнсашгя 20.10.7 2) Авторы изобретения 1 О, Н, Кошелев, И, Я. Квитко и А, В. ЕльцовЛенинградский ордена Трудового Красного Знам технологической институт им. Ленсовета) ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРАЗОЛА КАК МОНОМЕРЬ СИНТЕЗА МЕТАЛЛСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРО Х Ы - 11 Н ХН- С 1-фенил-кар бэтокинопиразолил) - бен-диметилг лг-фенисана с обастворитель лизовывают ыход 10 г Изобретение относится к синтезу новых химических соединений, конкретно к производным пиразола формулы 1 где Х - СООН, - СОС 1, - СОКНХН 2 или - СО,С,Н,которые являются мономерами для синтеза металлсодержащих полимеров.Указанные свойства позволяют предположить возможность их применения в химической промышленности,Известны производные 3-окси-азопиразолона, которые являются мономерами для синтеза полимеров.Недостатком известных соединений является малая реакционная способность оксигрупп в положении 3 пиразольного кольца, что ограничивает их применение в качестве мономера,Согласно изобретению предлагаются новые производные пиразола формулы 1, имеющие высо кореакционноспособные функциональные группы, такие как кар бонилхлоридную, что увеличивает способность к поликонденсации.Соединения формулы 1 получают взаимодействием 1-фенил-карбэтокси - 4- диметиламинометилен-пиразола с о-, м-, и-фенилендиамином в среде растворителя при температуре кипения реакционной смеси, образующийся 1,3-бис-(Г-фенил-карбэтокси-оксо - метиленаминопиразолил) - бензол подвергают взаимодействию с раствором едкого натра, образующийся 1,3 - бис- (1-фенил- карбокси- оксо - 4 - метиленаминопиразолил) -бензол обрабатывают хлористым тионилом с образованием соответствующего хлор- ангидрида.1,3-Бис- (1-фенил- кар бгидразо- оксо-метиленаминопнразолил) -бензол получают взаимодействием 1,3-бис- (1-фенил -3 - карбэтокси- оксо- метиленаминопиразолил) бензола с гидразингидратом при 120 С в среде диметилацетамида.П р и м е р 1. 1,3-Бис- (си-оксо -4 - метиленам 20 зол. Смесь 9 г 1-фенил-карбэтокси аминометилен-пиразолона и 1,7 лендиамина кипятят в 50 мл дио ратным холодильником 3 ч. Р 25 упаривают досуха и перекристал остаток из диметилацетамида, В572456 Формула изобретения 20 Ф1 Я -0 25 Составитель П. Якунина Редактор Е. Хорина Техрсд И. Михайлова Корректор И. Позняковская Заказ 2221/13 Иад.763 Тираж 663 НПО Государственного комитста Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Подписное Ти ног р а фи я, и р. Сапунова, 2 3П р и м е р 2. 1,3-Бис- (Г-фенил-карбоксп-оксо-метиленаминопиразолил) -бензол.5,9 г 1,3-бис- (1-фенил-карбэтокси-оксо-метиленаминопиразолил) -бензола нагревают в четырехкратном избытке 1 М раствора едкого натра на водяной бане до полного растворения. Остывший раствор фильтруют и подкисляют 10%-ной соляной кислотой до рН 3 - 4. Выпавший осадок отфильтровывают, сушат и перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Выход 4,1 г (75%), т. пл.226 - 227 С (с разложением),Найдено, %; 1 х 1 15,46, 15,14.С 2 зН 20 М 606.Вычислено, %: К 15,69.П р и мер 3, 1,3-Бис-(1-фенил-карбгидразо-оксо-метиленаминопиразолил) - бензол.К раствору 2 г 1,3-бис- (1-фенил-карбэтокси-оксо - 4 - метиленаминопиразолил)- бензола в 40 мл горячего диметилацетамида добавляют 1 г гидразингидрата и нагревают при 120 С с обратным холодильником 1 ч. В результате реакции цвет раствора изменяется от оранжевого до желтого. Массу разбавляют водой до 200 мл и подкисляют 10%-ной соляной кислотой до рН 3 - 4. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат. Выход 1,4 г (78%), т. пл. 340 С (из диметилацетамида) .Найдено, % К 24,50, 24,00.С 2 зн 221 х 1 з 04.Вычислено, %: Х 24,80. П р и м е р 4, 1,3-Бис- (1-фенил-карбонилхлорид- оксо- метиленаминопиразолил)- бензол. 6 1( 1,5 г 1,3-бис-(1-фенпл-карбокси-оксо-метиленампнопиразолил)-бензола добавляют 10 мл хлористого тионила, несколько капель сухого диметилформамида и перемешивают при 50 С 3 ч. Избыток хлористого 10 тионила отгоняют в вакууме досуха, остатокпромывают, несколько раз хлороформом и сушат. Выход 0,9 г (56%), т. пл, 260 С.Найдено, %; С 1 11,94, 12,36; 1 Х 1 1480, 14,70; СазН 1 зС 11 х 1 з 04.15 Вычислено, %: С 1 12,39; 1 Х 1 14,65. Производные пиразола формулы где Х= - СООН, - СОС 1, - СОКН 1 х 1 Нв или 30 - СОСНа,как мономеры для синтеза металлсодержащих полимеров.