Способ получения триэтилентетрамина

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕУВЛЬСТВУ Своз СоветскнхСоцналнстнцескнхРесяублнкГосударственный кеинтет Совете Инннстрав СССР не делам нзобретеннй н еткрытнй(45) Дата опубликования описания 13.10.77(72) Авторы изоб етеикя В. М. КомаРов, В, Н. Колби и В, К. Кро ова 71) Заявител(54) С ЕНТЕТРАМ ЧЕНИЯ ТР том лиц Изобретение относится к химической технологии, а именно к способу получения триэтилентетрамина (ТЭТА), используемого влакокрасочной промышленности, для приготовления сукцннимидных присадок к маслам,в качестве отвердителя эцоксидных смол,Известен способ получения ТЭТА из смеси полиэтиленполиаминов (ПЭПА) путем кристаллизации из водного раствора ПЭПА в виде кристаллогидрата с последующей дегидра-щтацией и дистилляцией под вакуумом,С целью упрощения процесса и повышениячистоты целевого продукта предлагаетсясмесь ПЭПА дистиллировать в вакууме иобразующийся кубовый остаток подвергать1 казеотропной ректификации с парафиновым утлеводородом или смесью парафиновых углеоводородов, кипящих при 210-240 С, Очистка ТЭТА от остатков углеводородов, имеющих при температуре ниже 100 оС незначи- рОтельную взаимную растворимость, осуществляется путем дистилляции. Дистилляцию смеси ПЭПА проводят при давлении 10-50 мм рт. ст. отгоняя дистиллат, содержащий ПЭПА и примеси, кипящие ниже ТЭТА (277 С при 760 мм рт. ст,).Кубовый остаток содержит в основном ТЭТА с высококипящими примесями, такими как й, й -бисаминоэтилпиперазин, Ц -аминоэтиламиноэтилпиперазин, которые имеют близкие с ТЭТА температуры кипений и препятствуют выделению целевого продукта путем обычной ректификации.Введение в кубовой остаток парафиновых углеводородов с температурами кипения 210- 240 С позволяет получать ТЭТА путем азеотропной ректификапии, так как указанные углеводороды образуют с целевым продук положительные азеотропы со значительной температурнойдепрессией и йе дают азеотр. пов с примесями. Так, тридекан образует с ТЭТА азеотроп, температура кипения которого при различных давлениях приведена 6,О ввпение,мм рт.ст. Разностьотеьператур, (. вэеотропв ТЭТА 30 20 180 42 205 100 42 200 Состввитель ЛИввновсквяРедактор Т, Швргвновв Техред А.ДемьяновКорректорА. Лвкидв Звквз 3196/16 Тирвж 553 Подписное ЦНИИПИ Госудврственного комитетв Совета Министра СССР по делам изобретений и открытий. 113035, Москва, Ж, Рвушсквя ннбд. 4/5филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектнвя, 4 15Смесь ПЭПА и углеводородов вводят в колонну, сверху отбирают взеотроп ТЭТА-уг леводород, в кубе получают смесь производных пиперввина и высших ПЭПА. Азеотроп рвсслвиввется при температуре ниже 100 оС, 20опредпочтительно при 10 40 С. Нижний слой- ТЭТА отбирвют, а верхний слой - углеводом родный возврвшвют в колонну. Полученный ТЭТА содержит остаток ниэкокипяших полив минов и 1-5% углеводородов. Для окончвтель ной очистки ТЭТА проводят вакуумную дистилляцию, при которой удвляют примеси низкокипяших поливминов и углеводороды.Выделенный ТЭТА иредстввляет собой бесцветную прозрвчную жидкость с чистотой 30100%.Процесс выделения ТЭТА может бытьпериодическим или непрерывным.При мер 1, 200 гсмеси ПЭПА, со держвщей 50% ниэкокипящих ПЭПА, 20% 35 ТЭТА, 3% И, И-бисвминоэтилпипервэинв, 17% й -вмнноэтилпипервзиив и 10% высших поливминов, дистиллируют при 10 мм рт,ст. При температуре дистиллвтв до 130- 14 ОоС и кубв 150-160 С отгоняют 99 г 40 смеси ниэкокипяших ПЭПА. К 101 г кубового остатка добввляют 100 г и -тридеквнв и ректифицируют нв колонне (7 т.т.) при давлении 50 мм рт.ст. Темпервтура верха келвины 142 144 С, температура куба 19 Оф 5 200 С. Дистиллат рвсслвиввют, углеводород воэврвшвют нв орошение колонны,. вминный слой (41,6 г) отбирают, Он содержит 0,5% днэтнленчривминв и И - ф-вминоэтилпиперв-,50 зина, 96,5% ТЭТА и 3% тридеквнв, Полученный продукт дистиллируют при 10 мм рт.ст, и получают 39 г (99,8%-ного) ТЭТА,П р и м е р 2. К смеси 101 г кубового остатка, полученного дистилляцией смеси ПЭПА (см, пример 1), добавляют 100 г смеси пврвфиновых углеводородов, т. кип.210-240 С, и ректифицируют при 200 мм рт,ст, Температура дистиллвтв 120-126 оС, температура в кубе колонны 157-170 оС. Дистиллвт рвсслвиввют, отбирают вминный слой (42 г), содержвший 0,6% диэтилентриамина и И - ф-вминоэтилпипервэинв, 95,4% ТЭТА, 3,5% углеводородов и 0,5% смеси МК -бисвминоэтилпипервэинв и К -вминоатилпипервэинв. После дистилляции при 10 мм рт,ст, получают 39 г 99,6%-ного ТЭТА,содержвшего 0,4% смеси К,. й -бисвминоэтилпипервэинв и Я -вминоэтилпинервзинв,формула изобретения Способ получения триэтилентетрвминв иэ смеси полиэтиленполивминов с применением ввкуумной дистилляции, о т л и ч в ю щ и йс я тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта и упрощения пропессв, смесь полиэтиленполивминов подвергвют ввкуумной дистилляции оставшийся кубовый оствток подвергвют вэеотропной ректификвции с парвфиновым углеводородом или со смесью пврвфиновых углеводородов, кипящих в интерввле 210-240 оС, .