Способ получения третичных алициклическских спиртов

Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлен 10,03.7 рисоединением заявкиосударственныи комит 23) Приоритет Совета Министров по делам изобреи открытий. А. Вихорев, А, М. Сыроежко, В. А. Проскуряков и В, М, Потехин Ленинградский ордена Трудового Красного, Знамени технологический институт им, Ленсовета54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНСПИРТОВ ИЦИКЛИЧЕС олучев част- полу- явля- произ- териаИзвестен способ пол санолов путем жидко тилциклогексана кисло (1,8% кислорода в аз при 180 С, давлении 8 лородсодержащего газ груженного углеводоро метилциклогексанола, мерных продуктов 1. учения метилциклогеказного окисления меродсодержащим газом тно-воздушной смеси) 5 атм и расходе кис л/час на 1 кг зада, При этом, кроме 1- образуется 37,7% изо,7 мл 1- основно" Изобретение относится к области ния кислородсодержащих соединений, ности к усовершенствованному способ чения алициклических спиртов, которь ются промежуточными продуктами в водстве сложноэфирных смазочных м лов. Наиболее близким к описываемому способу по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения алициклических спиртов окислением соответствующих углеводородов озона-воздушной смесью при содержании озона 0,5 - 10%, при температуре 70 - 140 С, при атмосферном или Повышенном давлении 2.Однако такой способ не позволяет получать с высокой селективностью третичные алициклические спирты - селективность по ним не превышает 72%. С целью повышения селективности процесса последний предложено вести процесс притемпературе 40 - 60 С,Окислению подвергают алкилциклоалканы5 С 7 - С 10 озоно-воздушной смесью при содержании озона 0,02 - 10 об. %, лучше 2 -4 об.%, при атмосферном давлении,П р и м е р 1. 100 мл метилциклогексана(0,78 моль) окисляют озонированным кисло 10 родом воздуха (содержание озона - 4 об. оо)в стеклянной колонке барботажного типа емкостью 250 см, снабженной обратным холодильником и приспособлением для отборапроб, в течение 1 ч при температуре 40 С,15 Расход озоно-воздушной смеси 5 л/мин на1 кг загрузки.Полученный оксидат обрабатывают при40 С 50 мл 30%-ного раствора гидроокисинатрия в течение 30 мин, органический слой20 отделяют от водного, промывают 100 мл водыи встряхивают с 30 мл насыщенного водногораствора метабисульфита калия. После разделения слоев органический слой промывают20 мл воды, сушат над безводным сульфатом25 натрия, отгоняют неокисленный метилциклогексан. Отбирают следующие фракции:непрореагировавший метилциклогексан;т. кип. 40 С (30 мм рт. ст.);концентрат целевого продукта - 630 метилциклогексанола (содержание579588 Составитель Н, Базлева Техрсд Л, Гладкова Корректор Л. Брахнина Редактор Р, Никольская Подписное Заказ 2086/7 Изд. Мо 722 Тираж 563 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3го вещества 99%); выход 85,5% на превращенный метилциклогексан; конверсия 8%.П р и м е р 2. 100 мл метилциклогексана (0,78 моль) окисляют озонированным кислородом воздуха (содержание озона 4 об, %) в течение 0,75 ч при 40 С. Получают 0,0370 моль 1-метилциклогексанола (содеркание основного продукта 99%). Выход 96% на превращенный метилциклогексан; конверсия углеводорода 5% .П р и м е р 3. В отличие от примера 2 исходную смесь окисляют при концентрации озона 3 об, /,. Получают 0,0290 моль 1-метилциклогексанола (степень чистоты 99%). Выход 94% на превращенный метилциклогексан; конверсия 4%.П р и м е р 4. 100 мл этилциклопентана окисляют озонированным кислородом воздуха (содержание озона 4 об. %) в течение 2,5 ч при 60 С. Получают 0,085 моль 1-этилциклопентанола (чистота целевого продукта 95% ). Выход 82,5% на превращенный этилциклопентан; конверсия углеводорода 12,3%,П р и м е р 5 (сравнительный).100 мл метилциклогексана (0,78 моль) окисляют озонированным кислородом воздуха (содержание озона 1,6 об. %) в течение 3 ч при 78 С. Получают 0,071 моль 1-метилциклогексанола (содержание целевого продукта 98,5%). Выход 71,5% на превращенный метилциклогексан, Конверсия углеводорода 12,5%,П р и м е р 6. 100 мл метилциклопентана (0,82 моль) окисляют озонированным кислородом воздуха (содержание озона 3 об. %) в течение 4,5 ч при 40 С. Получают 0,113 моль 41-этилциклопентанола (чистота 95,5%). Выход 86,3% на превращенный этилциклопентан;конверсия углеводорода 15,3/юП р и м е р 7. 100 мл пропилциклогептана5 (0,7 моль) окисляют в течение 4 ч при 60 С(содержание озона 3,5 об. %). Получают0,0835 моль 1-этилциклогексанола (чистота987%); выход 84,5%; конверсия 12,8%.15 Пример 9. В отличие от примера 7 окисление проводят при 40 С в течение 1 ч (содержание озона 4 об, %). Получают0,031 моль 1-пропилциклогептанола (чистота98,5%); выход 90,5%; конверсия 4,8%.20Формула изобретенияСпособ получения третичпых алициклических спиртов жидкофазным окислением соответствующих углеводородов озоно-воздуш 25 ной смесью при повышенной температуре, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышенияселективности процесса, последний ведут притемпературе 40 - 60 С,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Камзолкин В. В Башкиров А, Н. Окисление метилциклогексана кислородсодержащим газом, Нефтехимия, 1968, Ма 5, с. 718.35 2. Патент Великобритании Ма 1115921, кл.С 07 с 27/12, 1965,