Способ получения 4-фенил-4-бензоил-1, 3диоксолана

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ пи 556145 Союз Советских Социалистических Республик,02 22) Заявлено явкисоединение асударственный кометеСовета Министров СССео делам иаабретенийи открытий 3) Приоритет 547 729 7 0(72) Авторыизобрете И, Кунов А, Иванов, В, С, Шур и ледовательский инстит промышленности Т. А. Черненко, Ю,Украинский научио-и(71) Заявит олиграфичес Б ПОЛУЧЕНИЯ 4-фЕНИЛ- ДИОКСОЛАНА 30 ИЛ54) С 2 упроще- целевого гаемого изобретения и повышение выхода усовершенствован-фенил-бензоилчто в качестве используют ледяделяют целевой ен- силючается в том,взаимодействию утствии кислотноедяной уксусной выделяют целеой. Изобретение относится кному способу получения 41,3-дио к салан а.Это соединение используется в качестве инициатора радикальной фотополимеризации, а также в качестве гербицида.Известен способ получения 4-фенил-б зоил,3-диоксолана взаимодействием а,-ок метилбензоина с параформальдегидом в присутствии кислотного катализатора в среде органического растворителя при нагревании,Недостатком этого способа является труднодоступность исходного соединения к-оксиметилбензоина.Кроме того, известен способ получения 4- фенил-бензоил,3-диоксолана взаимодействием бензоина с параформальдегидом в соотношении 1: 1,5 - 2 в присутствии кислотного катализатора, например и-толуолсульфокислоты, в среде органического растворителя углеводородов или галогенуглеводородов с температурой кипения 60 в 1 С, прн кипячении 11.Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта ( -40% ), необходимость удаления растворителя в конце реакции, что связано с применением специального оборудования, удаление воды изсферы реакции также требует соответствующего аппаратурного оформления. Цель предлание процессапродукта.Эта цель достигается тем органического растворителя ную уксусную кислоту и вь продукт осаждением водой.Предлагаемый способ зак что бензоин подвергают параформальдегидом в прис го катализатора в среде л кислоты при нагревании, и вой продукт осаждением вод 15 Преимущественно в качестве кислотногокатализатора используют концентрированную серную кислоту. Нагревание проводят при температуре 60+5 С, Бензоин и параформальдегид используют в соотношении 1: 2 - 4.20 Пример 1. В трехгорлую колбу с механической мешалкой, кап ельной воронкой и воздушным холодильником загружают 106 г (0,5 моль) бензоина, 45 г (1,5 моль) параформальдегида, 450 мл ледяной уксусной 25 кислоты и нагревают до 60 С. При этой температуре медленно добавляют 25 г концентрированной Н,504 и продолжают перемешивание в течение б час. Реакционную массу разбавляют горячей водой, отделяют выделив шийся расплавленный продукт, промывают556145 Составитель И. дьяченко Техред М. Семенов Корректор Н. Аук Редактор В. Зенкевич Заказ 914/19 Изд. Мо 369 Тираж 560 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раупская наб., д. 4/5Типогра(1)ия, пр. Сапунова, 2 3горячей водой охлаждают и подсушивают на воздухе.Выход технического продукта около 112 г (88,2%); т. пл. 60 - 62 С.Выход очищенного продукта 105 г (83%); т. пл. 65,5 - 67 С (из бензина марки калоша).Найдено, /,: С 75,23; 75,58; Н 5,62; 5,77.С 16 Н 1403.Вычислено, /о: С 75,59; Н 5,51.Структура полученного соединения доказана ИК-спектрами и встречным синтезом - взаимодействием а-оксиметилового эфира бензоина с параформальдегидом. В условиях, описанных выше, из 30,2 г (0,125 моль) гидроксиметилового эфира, 7,5 г (0,25 моль) параформальдегида получают (92% выход) 4-фенил-бензоил,3-диоксолана; т, пл. 66 - 67 С,Найдено, %: С 75,28; 75,54; Н 5,48; 5,55.С 1 зН 40 з.Вычислено, %: С 75,59; Н 5,51.П р и м е р 2, В трехгорлую колбу с механической мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником загружают 32 г (0,15 моль) бензоина, 18 г 0,6 моль) параформальдегида, 100 г бензола, нагревают до 60 Сипри работающей мешалке медленно добавляют 7 г конц. Нз 504. Реакционную массу выдерживают при этой температуре 6 час. После удаления растворителя и экстракции гексаном остатка получают около 11 г (20/о) с т. пл. 64 - 66 С. 4Найдено, %: С 75,05; 75,28; Н 5,74; 6,00,С 1 зН 140 з.Вычислено, %; С 75,59; Н 5,51,Преимуществом данного способа является5 повышения выхода до 83% и упрощение процеса за счет исключения стадии отгонки растворителя. Формула изобретения10 1, Способ получения 4-фенил-бензоил,3 диоксолана взаимодействием бензоина с параформальдегидом в присутствии кислотногокатализатора в среде органического растворителя при нагревании с последующим выделе 15 нием целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качествеорганического растворителя используют ледяную уксусную кислоту и выделяют целевой20 продукт осаждением водой.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве кислотного катализатора используют серную кислоту,3. Способ по п. 1, отличающийся тем,25 что нагревание проводят при температуре60+5 С.4. Способ по и. 1, о тл и ч а ю щ и й с я тем,что используют бензоин и параформальдегидв соотношении 1; 2 - 4.30 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент СШЛ 3344148, кл, 260 в 3.9, 26.09.67.