Способ получения орто-оксифенилалкил-1-окси-2, 2, 2 трихлорэтилфосфонатов

ОП ИСАН ИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 11.10с присоединением СО 7 Р 9/40 А 01 М 9/3 аявкисударственный комитеовета Министров СССо делам иэооретенийи открытий. А. Климова, Н. К. Близнюк, Л. ельян союзный н сследовательский инсти топатологии 71) Заявитель 4) ИФЕНИЛАЛКИЛ-ОКСИАТОВ УЧЕНИЯ 0 -ОХЛОРЭТ ИЛФОСФО ПОСОБ ПО2, 2, 2-ТР химии фосфор-Р-связью,Изобретение органических со Предлагается нтов с хлоральгидратом в среде органического растворителя при 20-100 С 2,Однако исходные алкилпирокатехннфосфиты сравнительно труднодоступны,Целью изобретения является упрощениепроцесса получения 0 -оксифенилалкил-окси,2,2-трихлорэтилфосфонатов,Предлагаемый способ получения 0-оксифенилалкил-окси,2,2-трихлорэтилфосфонатов заключается в том, что пирокатехин-окси,2,2-трихлорэтилфосфонатподвергают взаимодействию с алифатичесоким спиртом при 50-100 С желательно всреде инертного органического растворитеотносится кединений с Совый способ лучения О-трихлорэти кси, 2рмулы ОН0 - Р-СнГГВОО ОН применение в соба являосфороргани 1-окси,ый подвереским спирьным признаком с ание в каче ется использ ческого соед 2,2-трихлорэ гают взаимо том при 50 В качестватех а, ко инения пироктилфосфонатдеиствию с а100 С.е пирокатехилфосфонатамассу, получирокатехинх ифат н -окси,2,спользовать-трихлорэт еакционную одействии аему орфо сфи ита и где К - алкил,Эти соединенйя могут найти качестве пестицидов. Известен способ получения алкиларил-окси,2,2-трихлорэтилфосфонатов вза модействием арилдихлорфосфита с трет-бу танолом, соответствующим спиртом и хлор лем или хлоральгидратом 1,Однако этот способ не может быть при менен для синтеза соединений, содержаши гидроксильную группу в арильном радикал Известен способ получения о -оксифе нилалкил-окси,2,2-трихлорэтилфосфон тов взаимодействием алкилпирокатехинфо555107 Тираж 572 Заказ 412/12 ЦНИИПИ Подписное филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная. 4 раль гидрата или пирокатехинхлорфосфитатретичного спирта и хлораля в инертноморганическом растворителе,Способ отличается простотой, доступностью исходных реагентов и позволяет получать целевые продукты с количественнымвыходом. Структура полученных соединенийподтверждена материальным балансом, элементным и спектральным анализами.П р и м е р 1. Получение О -оксифе- щнилбутил-окси,2,2-трихлорэтилфосфоната.А. В расплав 0,03 г.мольпирокатехин-окси, 2, 2-трихлорэтилфосфоната при перемешиваниии 60-80 С прибавляют 0,03 г.моль 15бутилового спирта, реакционную массу на-.огревают 1 час при 80-100 С и получаютпродукт, выход 100%, густая жидкость,Я1,5335.ЭНайдено, %: С 37,79, Н 4,13; 20СЮ 28,34; Р 8,03;сн,се,орВычислено, %: С 38,16; Н 4,28;С 1 28,16; Р 8,20.Б, Смесь 0,03 г моль пирокатехинхлор- фффосфита, 0,03 г моль хлоральгидрата и20 мл бензола кипятят до прекрашения выделения хлористого водорода ( 1 час). К полученному раствору пирокатехин-окси,2,2-трихлорэтилфосфоната в бензоле приЭОоперемешивании и 25-35 С прибавляют0,03 г моль бутилового спирта, реакционную массу кипятят 2 час, вакуумируют и востатке получают продукт, выход 100%, вязкая жидкость, й , 1,5340.гъ 35Найдено, %: С 37,96; Н 4,19; С 6 28,32,Р 7,87. В. К раствору 0,05 г моль пирокатехинхлорфосфита в 20 мл хлороформа пи пере О мешивании и минус 30 - минус 20 С прибавляют 0,05 гмоль трет-бутанола и температуру реакционной массы в течение 2 о3 час повышают до 20-25 С, К полученному таким путем раствору пирокатехинфосфита в хлороформе прибавляют 0,05 г моль хлораля и смесь кипятят 2 час. Затем к образовавшемуся раствору пирокатехин-окси- -2,2,2-трихлорэтилфосфоната в хлороформео 50 при перемешивании и 25-40 С прибавляют 0,05 г моль бутилового спирта, реакционную массу кипятят 3 час, вакуумируют и в остатке получают продукт, выход 99%, вязкая жидкость, и 1,5350.2(Э 4Найдено, %: С 38,21; Н 4,15; С 6 28,02;Р 7,91.В ИК-спектре вещества имеются полосыпоглощения см: 3200-3300 (ОН),1600,1490-1500, 950, 740 (фенильное кольцо),1220 1250 (РО), 1100 (Р-О-С-арил),.1020-1040 Р-О-С-алкил), 825-830 ССР )Масс-спектр вещества характериз уетсяпиками молекулярного иона (М) 375,377, 379 (3 атома хлора), ионными фрагментами 1 й/6 320, 322, 324 (М-С Н 8,3 атома хлора), 302, 304, 306 (М-С,Н -Н О, 3 атома хлора), 285, 287, 289(М-СН 8 -С 1, 2 атома хлора), 267, 269,271 (М-С Н -С 2-Н О, 2 атома хлора),156 (М-С, Нь -ССВ СНО),П р и м е р 2. Получение О -оксифенилгептил-окси,2,2-трихлорэтилфосфоната.Смесь 0,03 гмоль пирокатехинхлорфосфита, 0,03 гмоль хлоральгидрата и 15 млбензола кипятят до прекращения выделенияхлористого водорода, затем к реакционноймассе прибавляют при перемешивании и 2535 С 0,03 г моль гептилового спирта,осмесь вновь кипятят 2 час,вакуумируют ив остатке получают продукт, выход 100%,бесцветная густая жидкость, д 1,5210гэНайдено, %: С 42,63 Н 5,34;С Р 25,56; Р 7,06,Вычислено, %: С 42,92; Н 5,29;С В 25,34; Р 7,38. формула изобретения 1. Способ получения О -оксифенилалкил-окси,2,2-трихлорэтилфосфонатов сиспользованием фосфорорганического соединения, при нагревании в среде органического растворителя,о т л и ч а ю ш и й с ятем, что, с целью упрощения процесса, пирокатехин-окси,2,2-трихлорэтилфосфонат подвергают взаимодействию с алифатиоческим спиртом при 50-100 С.2, Способпоп. 1, отличаюшийс я тем, что процесс ведут в среде инертного органического растворителя,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Авторское свидетельство СССР524805, М.Кл . С 07 Р 9/40, 1973.2, Авторское свидетельство СССР514846, М.Кл. С 07 Р 9/40, 1974