Способ получения органических изоцианатов

, 55038 Союз Советских Социалистических Республик) 2043262 0 с присоединением заявки Лое (23) ПриоритетОпубликовано 15,03.77. Бюллетень Ме 1 Дата опубликования описания 28.04.77 Государственный комитет Совета Министров СССР 53) УДК,547.491.3.07(72) Авторы изобретения В, Т. Косолапов, В. А, Злобин, К, М. Иоганои И. К, КукушкинКуйбышевский политехнический институт им(71 Заявнтел РГАНИЧЕСКИХ ИЗОЦИАНАТОВ ПОЛУЧЕ 4) СПО К (г 1 СОп=1, 2;- 1,8-октаметилен,илен, фенил, бензи4,4-дифенилоксиден) -4,4-дифенил,одействием хлоргиот с азидами щелочрастворителе прис последующим выд д 1-адамантил,л, 1,3-фенилен, д, 2,2- (гексаф,3-ада,4-фе- орпромант ниле пили взаи кисл ном туре дридов карбоновых ых металлов в инертповышенной темпераелением целевых про Изобретение относится к области получения органических изоцианатов, применяющихся в химической промышленности как полупродукты при синтезе полнуретанов, получивших широкую известность в виде эластомеров, пенопластов, покрытий, клеев и т. д., а также при синтезе других синтетических материалов.Известен способ получения изоцианатов взаимодействием ацилгалогенидов с азидами щелочных металлов в инертных растворителях при повышенных температурах. Время реакции до 17 ч, Выход 53,5 - 90% 1). Основным недостатком этого способа является длительность проведения процесса и недостаточно высокий выход целевых продуктов,С целью повышения выхода целевого продукта и интенсификации процесса получения предлагают способ получения органических изоцианатов общей формулы дуктов, Процесс ведут в присутствии катализатора - хлорида метилтриэтиламмония, взятого в количестве 10 - 100 мол. /о от исходного хлорангидрида. Зто позволяет сократить продолжительность процесса в 2 - 3 раза н повысить выход целевых продуктов.Процесс получения изоцианагов можно проводить при одновременной загрузке компонентов и при постепенном добавлении раствора хлорангидрида, При одновременной загрузке компонентов треоуется очень тщательный контроль за температурным режимом в момент нагрева реакционной массы, т, к. реакция проходит с бурным выделением азота, что может привести к выбросу реакционной массы из аппарата. Если же в аппарат загрузить часть растворителя, азид металла и катализатор и к полученной суспензии, нагретой до температуры проведения реакции, постепенно прибавлять раствор хлорангидрида, то реакция идет спокойно и даже несколько быстрее, чем с одновременной загрузкой компонентов. Предложенный способ позволяет повысить выход целевого продукта до 99% и сократить время реакции до 1 ч.П р и м е р 1. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой с ртутным затвором, термометром и обратным холодильником с отводной трубкой, погруженной в стаканчик с ксилолом, загруБез катализатора Изоцианат время реакции, ч выход изоцианата, % время реакции, ч выход изоцианата, О,14 17 2 1 Не идет10 114 - 4,5 4,5 - 5 787784,79553,5 1,0 1,3 1,4 0,5 3,0 0,9 4,0 2 - 2,52,0 91,1 90,4 85 98,7 70 98,3 80 - 85 80 - 85 80 - 85 1-АдамантилизоцианатАдамантилен,3-диизоцианат БензилизоцианатфенилизоцианатДифенилоксид,4-диизоцианат Октаметилендиизоцианат1,4-фенилендиизоцианат1,3-фенилендиизоцианат2,2-(Гексафторпропилиден)-л,и-дифе- нилдиизоцианат Формула изобретения Составитель А. Ивашенко Техред И. Карандашова Корректор Л. Орлова Редактор Л. Новожилова Заказ 696/14 Изд.297 Тираж 589 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская пабд, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 жают 80 мл о-ксплола, 0,1 моль хлорангидрида кислоты, 0,13 моль азида натрия и 0,01 моль метилтриэтиламмония. Реакционную массу постепенно нагревают на масляной бане до 144 С и выдерживают при этой температуре до прекращения выделения пузырьков азота через отводную трубку, Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, осадок хлористого натрия отфильтровывают и промывают дважды (по 5 мл) ксилолом. Из обьединенного фильтрата отгоняют ксилол. Оставшийся пзоцианат перегоняют в вакууме. В таблице приведены данные, полученные при синтезе пзоцианатов в присутствии хлорида метилтриэтиламмопия (10 мол. %) и без него в о-ксилоле при 144 С при одновременной загрузке компонентов.П р и м е р 2. В реактор загружают азид натСпособ получения органических изоцианатовобщей, формулыК(ЫСО) ,где п=1, 2;К - 1,8-октаметилен, 1-адамантил, 1,3-адамантилен, фенил, бензил, 1,3-фенилен, 1,4-фенилен, 4,4-дифенилоксид, 2,2- (гексафторпропилиден) -4,4-дифенил,взаимодействием хлорангидридов карбоновых кислот с азидами щелочных металлов в инертрия, хлорид метилтриэтиламмопии в количествах, указанных в примере 1, и 50 мл о-ксилола. Полученную суспензию нагревают до 144 С и к ней в течение 0,5 ч прикапывают 5 раствор 20 г хлорангидрида терефталевойкислоты в 30 мл о-ксилола, Реакционную массу выдерживают до прекращения выделения азота, охлаждают и выделяют 1,4-фенилендиизоцианат. Продолжительность реакции 10 3,5 - 4 ч, (Продолжительность реакции безкатализатора при постепенном прибавлении в реактор хлорангидрида 8 ч).Таким образом, как видно из приведенныхданных, продолжительность процесса в при сутствии 10 мол, % катализатора значительно сокращается. При увеличении количества катализатора до 100 мол. % от хлорангидрида реакция проходит еще быстрее. ном растворителе при повышенной темпера 20 туре с последующим выделением целевыхпродуктов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта иинтенсификации процесса, процесс ведут вприсутствии катализатора - хлорида метил 25 триэтиламмония, взятого в количестве 10 -100 мол. % от исходного хлорангидрида.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. 6. ЯсЬгое 1 ег, С 1 Ьег 11 гп 1 адегпп 9 еп, Вег.,30 42, 3356 (19 О 9) прототип,