Способ получения орто-аминонитрильных ароматических соединений

Союз Советских Социалистических республик(51) М. Кл,2 С 07 С 121/7 с присое ением заявкиГосударственный к Совета 1 т 1 инистров по делам изобре, Дата опубликования описания 27.04.7 172) Авторы изобретения Н. Н. Ш,магина, Г, А. Гуляева, Е. Л, Гефтер, Е, С. Ботвинник Л, Зайцева, А. Н. Праведников, Э, Н. Телешов и А. Н. флероведлагаемого способаьзовать диоксан,Изобретение относится к усовершенствова. нию способа получения о-аминонитрильных ароматических соединений, являющихся полупродуктами в синтезе термостойких полимеров и красителей. 5В литературе описан способ получения о-аминонитрильных ароматических соединений при быстром прибавлении водного раствора щелочи к гетерогенной кипящей смеси воды, диоксана и арилсульфохлорида и соот ветствующего р-изатиноксим ного соединения при температуре 95 - 100 С с последующей отгонкой воды и диоксина и выделением целевых продуктов 111,Однако этот способ осуществляется в гете рогенной реакционной среде при высокой (95 - 100 С) температуре; кроме того, необходимость использования диоксана приводит к значительной пожароопасности способа.По предлагаемому способу изменяется порядок смешения компонентов, то есть арилсульфохлорид добавляют к водно-щелочному раствору оксима, что позволяет создать гомогенность среды; процесс проводят при 30 - 60 С, Целевые продукты выделяют, подкисляя реакционную смесь до рН 8, отфильтровывают и сушат.При осуществлении прнет необходимости испол П р и м ер 1. Получение антранилонитрила.К 800 мл 7,5%-ного едкого натра при 40 С добавляют 64,8 г (0,4 моля) изатин+оксима.1 осле его растворения добавляют при 30 - 40 С 83 г (0,46 моля) бензолсульфохлорида в течение 10 - 15 мин. Реакционный раствор охлаждают до 25 С и нейтрализуют соляной кислотой до рН 8. Выпавший антранилонитрил отфильтровывают и сушат, Выход. технического продукта 38,6 г (82%). Его очищают перекристаллизацией из хлороформа. Выход чистого антарнилонитрила 33,0 г (70% от теоретического). Т. пл, 48 - 50"С.Найдено, .%: С 70,91; Н 5,10; К 23,82.Вычислено, %: С 71,19; Н 5,08; И 23,73.П р и м е р 2, Получение антранилонитрила.Реакцию проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, что температуру реакции поддерживают 45 - 50 С.Выход 49,2% от теоретического.Пример 3, Получение антранилонитрила, Реакцию проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, что температуру реакции поддерживают 40 - 45 С.Выход 66,2% от теоретического.П р и м е р 4. Получение антранилонитрила.Реакцию проводят аналогично примеру 1 с тем отличием, что технический продукт не перекристаллизовывают, а перегоняют, соби550382 Составитель А. Анисимов Корректор Л, Орловй Редактор Л. Емельянова Техред И. Карандашова Заказ 69615 Изд.297 Тираж 589 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д 475,3рая фракцию с т, кип. 148 - 150 С при 10 мм рт. ст, Выход 72% от теоретического.П р и м е р 5, Получение 3,3,4,4-дицианодиаминодифенилоксида.К 676 мл 4,5%-ного водного раствора едкого натра при 30 - 35"С добавляют 33,8 г (0,1 моля) бис(изатин-р-оксим) оксида. После его растворения добавляют при 30 - 50"С 45,4 г (0,257 моля) бензолсульфохлорида в течение 15 мин.Реакционный раствор охлаждают до 25 С и нейтрализуют соляной кислотой до рН 8 - 7,5. Выпавший осадок отфильтровывают, сушат и экстрагируют хлороформом.Выход технического 3,3,4,4-дицианодиаминодифенилоксида 12,8 г (51%), Его очищают перекристаллизацией из смеси пиридин - вода (1: 1), Выход чистого 3,3,4,4-дицианодиаминодифенилоксида 6,76 г (27% от теоретического). Т. пл. 183 - 184 С.Найдено, %: С 66,95; Н 4,32; М 22,03.С 14 Н 1 о К 40.Вычислено, %: С 67,19; Н 4,03; Х 22,40.П р им ер б. Получение 3,3,4,4-дицианодиаминодифенилоксида.К 80 л 4,5%-ного водного раствора едкого натра при 30 - 35 С в эмалированном 100-литровом реакторе засыпают 4 кг бис-(изатин+ оксим) оксида, Затем при 40 - 50 С добавляют 5380 г бензолсульфохлорида в течение 15 мин, Реакционный раствор охлаждают до 25 С и нейтрализуют соляной кислотой до рН 8 - 7,5. Выпадавший осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. Дальнейшую обработку проводят по примеру 5. Получают 740 г (25%) целевого продукта.Пр и м ер 7. Получение 3,3,4,4-дицианодиаминодифенилметана.К 900 мл 4,5%-ного водного раствора едкого натра при 50"С добавляют 45,5 г бис(изатин-Р-оксим)метана. После его растворения добавляют при 50 - 60 С 56,5 г бензолсульфохлорида в течение 13 мин. Реакционный 1 раствор охлаждают до 25 С и нейтрализуютразбавленной соляной кислотой до рН 8. Выпавший продукт отфильтровывают, сушат иэкстрагируют 500 мл хлороформа. Затем хло 5 роформ отгоняют и получают 20,6 г (62,2%)технического 3,3,4,4-дицианодиаминодифенилметана. После очистки из смеси бепзол -спирт и перекристаллизации из воды получают 4,45 г (13,4%) 3,3,4,4-дицианодиаминоди 10 фенилметана. Т. пл. 149 - 150 С,Пр имер 8, Получение 3,3,4,4-дицианодпаминодифенилметана.Реакцию проводят аналогично примеру 7с тем отличием, что загрузка реагирующих15 веществ увеличивается в 1,5 раза при сохранении прежнего количества воды. Получено22,1 г (44,5%) технического 3,3,4,4-дицианодиаминодифенилметана.П р и м е р 9. Получение 3,3,4,4-дицианоди 20 аминодифенилметана,Реакцию проводят аналогично примеру 7с тем отличием, что в 25-литровом аппаратеосуществляют взаимодействие 18 л 5%-ногораствора едкого натрия с 0,8 кг бис(изатинр-оксим) метана и 1,2 кг бензолсульфохлорида.Выход технического продукта 332 г (56,2%),Выход очищенного продукта бб г (11,2%). Формула изобретения30Способ получения орто-аминонитрильныхароматических соединений взаимодействием соответствующего Р-изатинокси много производного с арилсульфохлоридом в водно-щелочной среде, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, арсилсульфохлорид добавляют к водно-щелочному раствору Р-изатиноксимного производного при температуре 30 - 60 С.40 Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:1, Авторское свидетельство СССР254502,кл. С 07 С 121/78, опубл. 1966 г. (прототип),