Способ получения глиноксаля

(11)549457 Союз Советских Социалистических РесоубнинОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(43) Опубликовано 05,03.77, Бюллетень945) Дата опубликования описания 15.04.77(51) М.Кл." С 07 С 47/12 Государственный ковтитет Совета 1 т 1 инистрсв СССР(088.8) ло аелгьт изобретений н открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛ ИОКСАЛЯ Изобретение относится к области промышленного органического синтеза, а именно к способу получения глиоксаля, перспективного етродукта химической,промышленности, имеющего все возрастающее значение отри производстве пластмасс, дубителей кожи, текстиль- но-вопозмогательных веществ, фармакологических,препаратов и т. д.Известны различные способы получения глиоксаля окислением ацетальдегида азотной кислотой 1 - 5. Все эти способы, отличающиеся отдельными деталями ведения процесса, сходны в том, что процесс проводится в водном растворе при атмосферном давлении, при температурах 30 - 60 С с избытком ацетальдегида.Известен также способ получения глиоксаля окислением ацетальдегида азотной кислотой в водной фазе непрерывным способом ттрн атмосферном давлении, 1 применяя более 2 моль ацетальдегида на 1 моль азотной кислоты, причем окисление ведут в циркуляционной системе,при 30 - 60 С. Реакционную смесь из циркуляционной системы направляют в отстойник, откуда после выдерики отбирают 15 - 20%-ный водный раствор глиоксаля с максимальным выходом (в расчете наацетальдегид) 54,5% 6.Недостатком этого способа является невы сокий выход глиоксаля, большие потери ацетальдегида и сложность утилизации отходов,С целью повышения выхода глиоксаля,уменьшения количества рециркулирующего ацетальдегида, исключения пз состава отхо- Б дящих газов окиси и двуокиси азота и повышения производительности оборудования по предлагаемому апособу,процесс окисления ацетальдегида азотной, кислотой проводят при давлении- 10 агп. Путем повышения давле пия в,процессе окисления ацетальдегнда азотной кислотой выход глиоксаля увеличивается с 54,5% (по известному способу 6) до 58%.Кроме того, снижается расход ацетальдегида и упрощаются операции его выделения 15 из отходящих газов, так как с повышениемдавления в реакционном аппарате увеличивается растворимость ацетальдегида в жидкой фазе и снижается его парциальная доля в газовой фазе.20 Благодаря этому явлению удалось .снизитьмольное соотношение исходното ацетальдетида и азотной кислоты до 1,5:1, тогда как по известному способу из-за недостаточной раст воримостп ацетальдегида (при оптимальнойтемпературе реакции) и постоянного уноса ого из реакционной зоны с отходящими газами, приходится применять избыток ацетальдегида в количестве более 2 моль на 1 моль ЗО азотной кислоты.549457 15 Формула изобретения Составитель Л. Виноград Текред Н. СметанинаКорректор И. Симкина Редактор Л, Гончарова Заказ 208/504 Изд.442 Тираж 589 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип, Харьк, фил. пред. Патент Снижение расхода ацетальдегида позволяет,повысить производительность оборудования, поскольку с единицы реакционного объема в единицу времени, получается целевого продукта примерно в 1,5 раза больше, чем в случае:проведения процесса,при атмосферном давлении, копда значительная часть реакционного объема занята балластным избыточным количеством ацетальдегида. Кроме того, при проведении процесса под давлением отходящие газы почти целиком состоят из закиси азота со следами ХО и МО, что позволяет восле очистки газов в щелочнсм и водном скрубберах получать закись азота в виде товарного продукта. При получении глиоксаля по известному способу необходима сложная система разделения газов, поскольку примесь МО и МО, составляет около 10%. П р н м е р 1. В реактор с мешалкой, снабженный обратным холодильником, охлаждаемым водой, для возврата в зону реакции отходящего ацетальдегида загружают 100 вес. ч.35%-ного водного раствора ацетальдегида, 44 вес. ч. 56%-ной азотной кислоты и 2 вес. ч.25% -ного раствора нитрита натрия. После разогрева смеси до 45 С и подъема давления до 1 ати в реактор непрерывно подают 9,1 вес. ч, 35%-ного раствора ацетальдегида и 4,4 вес. ч, 56%-ного раствора азотной кислоты в 1 и.Всего пропускают 2020 вес, ч. ацетальдегида и 950 вес, ч. азотной кислоты. Полученный оксидат содержит 11,5% глиоксаля и 10,2% органических кислот, считая на уксусную кислоту, Выход глиоксаля 57,1%. Отходящие газы содержат 99% ЯО.П р и м е р 2. В реактор, описанный в примере 1, загружают 100 вес.ч. 35-ного раствора ацетальдегида и 44 вес. ч. 56%-ного раствора азотной кислоты и 2 вес, ч. 25%-ного раствора нитрита натрия.,После разогрева смеси до 45 С и подъема давления до 10 ати в реактор непрерывно подают по 8,6 вес. ч. 35%-ного 5 раствора ацетальдегпда и 4,4 вес. ч. 56%-ногораствора азотной кислоты в 1 ч.Всего пропускают 2490 вес. ч. раствораацетальдегида и 1235 вес, ч. азотной кислоты.Полученный оксидат содержит 10,2% глиоксаля и 8,8% органических кислот, считая на уксусную кислоту. Выход глиоксаля 58,4%, отходящие газы содержат 99% МзО. Способ получения глиоксаля окислениемацетальдегида азотной кислотой с последующим выделением целевого продукта, от л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышениявыхода глиоксаля, упрощение технологического процесса и увеличения производительности оборудования, окисление проводят при давлении 1 - 10 ати.25 Источники иноформации, принятые во внимание при экспертизе:1. Патент ФРГ521722, кл. 12 о, 7/03,1926.2. Патент ФРГ573721, (кл. 12 о, 7/03,1932.3. Патент Японии6825966, кл, 16 В 512,1968.4. Патент США2599335, кл. 260 - 601, 85 1961.5. Патент Англи,и653588, кл. С 2 С,1951.6. Патент ФРГ951083, кл. 12 о, 7/03,1950.