Способ получения дибромметилзамещенних солей пирилия или тиопирилия

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Оц 546614 доюа Советских Соцнапнстнческнх(23) ПриоритетОпубликовано 15.02.77, БюллетеньДата опубликования описания 03,05.7 авета Министров СССРпо делам нзабретеннй н открытий(71) Заявитель С. Н, Баранов, В, ф. Липницкий и С, В, КривунДонецкое отделение физико-органической химиинститута физической химии им, Л, В, ПисаржевскоАН Украинской ССР 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИБРОММЕТИЛЗАМЕЩЕННЬ СОЛЕЙ ПИРИЛИЯ ИЛИ ТИОПИРИЛИЯк способу получеименно диброммеилия или тиопириПредлагаемый способ заключаетсяо соединения формулы 11 Изобретение относитсяния новых соединений,тилзамещенных солей пилия общей формулы 1 где Кз и Х имеют указанн и К - фенил или метил, при 15 ли К 1 - фенил, то К - ме кислорода или серы и, если К - фенил и Х - атом кисло подвергают взаимодействию ти, в среде ледяной уксусно 20 кипячении с последующим бромом в уксусной кислоте. дят при соотношении соедин и ацетата ртути, равном 1: 2 но),25 Исходные компоненты на ного растворения и кипятят 1 акционную смесь фильтруют дения приливают соответств во брома в небольшом кол 30 кислоты. При этом бром обес- диры и, Х и аны в фии и илзася во омом до полтем ре- охлаж- личестксусной тся, выгревают0 мин. Заи послеующее коичестве уцвечивае лучить торые (же и где К 1 и К - фенил или дибромметилКз - фенил,Х - атом кислорода или се при условии, что, если К 1 - фенил, то К бромметил и Х - атом кислорода или с если К, - дибромметил, то К - фенил атом кислорода.Эти соединения могут быть использов качестве сенсибилизаторов в электрогра как флуоресцентные материалы.Известен способ получения бромбен мещенных солей пирилия, заключающи взаимодействии бензилиденпирана с б в среде хлороформа 11.Известным способом невозможно по дибромзамещенные пирилиевые соли, к представляют несомненный интерес та в препаративной органической химии. ые значения, К 1 условии, что, естил и Х - атомК, - метил, торода,с ацетатом ртуй кислоты, прибромированиемПроцесс провоения формулы 11 (предпочтитель, Хорина Техред А, Галахова Корректоры: О, Тюрина и Л. Орлов ак Тираж 609Совета Министров СССоткрытийкая наб., д. 4/5 Изд,218 Государственного комитета по делам изобретений и 13035, Москва, Ж, Раушаказ 1173/18ЦНИИП одписное типография, пр. Сапунова, 2 падает желтый осадок и реакционная смесь разогревается. После окончания реакции добавляют эфир и целевой продукт отфильтровывают, промывают эфиром, сушат.Выход 4-дибромметил,6-дифенилпирилий перхлората составляет 91% при высокой химической чистоте, При необходимости он может быть перекристаллизован из смеси растворителей уксусная кислота-нитрометан (1: 1), 10Строение дибромметилзамещенных солей пирилия доказано элементным анализом, ИК-, ЯМР-спектрами. Пример 1. Смесь 1,75 г (5 ммоль) 4-ме тил,6 - дифенилпирилийперхлората, 3,2 г (10 ммоль) ацетата ртути и 15 мл ледяной уксусной кислоты нагревают до кипения и кипятят 10 мин. Затем раствор горячим фильтруют и после охлаждения прибавляют 1 мл 20 (20 ммоль) брома в 4 мл уксусной кислоты, После окончания реакции приливают 80 мл эфира и осадок отфильтровывают, промывают на фильтре эфиром, сушат в вакууме. Выход 4-дибромметил - 2,6-дифенилпирилийпер хлората составляет 2,3 г (91%), т. пл, 239 - 240 С (уксусная кислота-нитрометан). ИК- спектр: с 1630 (С=С пирилия), ср 1510 (С= С пирилия), с 1100 (анион С 10 - 4). ПМР-спектр: синглет 5,4 м. д. (СН-метин, 1 протон), группа 30 пиков 7,1 - 7,8 м.д, (протоны фенильных заместителей и 2 протона пирилиевого цикла, 12 протонов).Найдено, %: С 42,97; Н 3,00; Вг 31,60; С 1 6,79. 35С,аНВг 2 С 10 з.Вычислено, %: С 42,8; Н 2,58; Вг 31,80; С 1 6,94.Аналогичным способом получены 4-дибромметил - 2,6 - дифенилтиапирилийперхлорат с 40 выходом 80%, т, пл. 285 - 287 С и 2-дибромметил,6-дифенилпирилийперхлорат с выходом 85%, т. пл, 230 в 2 С (уксусная кислота-нитрометан) . 1, Способ получения дибромметилзамещенных солей пирилия или тиопирилия формулы х- а1 Г 0 где К и К - фенил или дибромметил, Кз - фенил, Х - атом кислорода или серы, при условии, что, если К - фенил, то К 2 - ди бром метил и Х - атом кислорода или серы и, если Кв дибромметил, то К - фенил и Х - атом кислорода, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что соединение фор- мулы где Кз и Х имеют указанные значения, К, и К - фенил или метил, при условии, что, если К - фенил, то К - метил и Х - атом кислорода или серы и, если К - метил, то Кв - фенил и Х - атом кислорода,подвергают взаимодействию с ацетатом ртути, в среде ледяной уксусной кислоты, при кипячении с последующим бромированием бромом в уксусной кислоте.2. Способ по п. 1, отличающийся т что процесс проводят при соотношении а тата ртути и соли пирилия или тиопирил равном 2:1.Источник информации, принятый во внимание при экспертизе:1. Авторское свидетельство СССР469695 М. Кл 2 С 070 309/04, 1975.