Способ получения 5-метил-2-фуранкарбоновой кислоты

сСП ИСАНИЕИЗОБЕЕтИНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскинСоциалистическихРеспублик(22) Заявлено 09.07.75 (21) 2169545./О 51) М, Кл.е С 070 307/6 соединением заявкиГаоударотванный номитеВавта Министров СССРно делам нзооретеннйи открытий 3) Приоритет К 547725,0(71) Заявител ого Красного Знамени институт органического синтеза АН Латвийской ССР 54) СПОСО ЛУЧЕНИЯ 5-МЕТИЛ-ФУРАНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ способу получевой кислоты,, мерных матери тноситсяуранкарбонинтезе Изобретениия 5-метилетил учения 5- ы окислеитами при одукта оксидтизатора подкиоьтровывания кат используемой в с поли ал оввИзвестен (11 способ получения 5-метил. -2-фуранкарбоновой кислоты ацетилированн ем 2-метилфурана в 5-метил-ац ф ран с последующим окислением гипохлоритом калия.К недостаткам атого способа относятся двухстадийность процесса и низкий выход целевого продукта.Известеп 23 также способ полу ,-метил-фуранкарбоновой кислот нием 5-метилфурфурола гипобзом охлаждении.Однако этот известный способ сложен.Цепь изобретения - упрощение технологии процесса - достигается тем, :то окисление проводят кислородом воздуха под да лением в присутствии катализатора - окиси серебра в водном растворе щелочи, например гидроокиси натрия, предпочтительно в концентрации 0,28 - 0,5 моль/л,или в ;среде хлорбензола при 134-165 С. Концентрация 5-метилфурфурола обычно,составляет 0,27-0,5 моль/л.Расход воздуха 8 г 10 л/мин на 1 л ре-Чакционной смеси, давление 30 кг/см, Кон центрация катализатора чаще всего равна10-100 мол,% в расчете на 5-метилфурфу1 р ол.Процесс проводят на установке УОСУГ 12 М для окисления сжиженных углеводо- О родных газов, внутренняя поверхность реактора которой покрыта тефлоном,Непрореагировавшие вещества осаждают,солянокислым раствором 2,4-динитрофенилр гидразина и анализируют известным методоСодержание 5-метил-фуранкарбоновойкислоты в продуктах реакции определяютметодом газожцдкостной хроматографии нахроматографе Цвет" (неподвижная фаза 10% полиэтиленгликольадипината, нанесенного на хромос.рб, температупа колонкио1 70 С, внутренний стандарт-бензойная кис- лота).Для выделения целевого прпосле отфилалляют и экстрагируют эфиром, Степень извлечения 98%.В оптимальных условиях выход 5-метил--2-фуранкарбоновой кислоты 48%, выход2,5-фурандикарбоновой кислоты не превышает Э%,П р и м е р 1. 5,5 г (0,05 моль)5-метилфурфурэла, 2 г (0,05 моль) гидрокиси натрия, 11,5 г (0,05 моль) окисисеребра и 100 мл воды выдерживаю бчасэв реакторе при температуре 134-157 С,давлении ЭО кг/см и расходе воздуха9 л/мин на 1 л реакционной смеси, Ката-лизатор отфильтровывают, промывают 10 млводы и подкисляют фильтрат 2 мл сэляной 1кислоты. Оксидат содержит 2,98 г (48%)5-метил-фуранкарбоновой кислоты,0,25 г (3,3%) 2,5-фурандикарбоновой киолэты и 0,11 г (2,1%) непрореагировавшего 5-метилфурфурола,Оксидат экстрагируют 3 х 50 мл эфира.Степень извлечения 5-метил-фуранкарбэновой кислоты 98%.П р и м е р 2, 5,5 г 5-метилфурфурэлаи 11,5 г окиси серебра в 90 мл хлорбензола выаеэоживают 5 час при температуре150-165 С, давлении 30 кг/см и расходе воздуха 10 л/мин на 1 л реакционнойсмеси. Оксидат содержит 1,31 г (28 мэл.Ъ)5-метил-фуранкарбоновой кислоты и 41,35 г (2"ф, 5%) непрэреагирэвавшегэ 5-метилфурфур ола.ЬФормула изобретения1. Способ получения 5-метил-фуранкарбоновэй кислоты окислением метилфурфу рола, отличающийся тем, чтос целью упрощения технологии процесса, окисление проводят кислородом воздуха под давпением в присутствии в качестве катализато ра окиси серебра в водном растворе щело б чи, например гидроэкиси натрия, или в сре.де хлорбензола при 134-165 С.2, Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс проводят при кондея трации 5-метилфурфурола 0,27 - 0,5 моль/л.20 3, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й- с я тем, что используют катализатор в количестве 10-100 молЛ ыа 5-метилфурфурол.4. Способ по и. 1о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс проводят при конценф трации щелочи 0,28-0,5 моль/л.Источники информации, принятые вэ вни мание при экспертизе; 1, Э, Агп, Сйет. Бас 75,2370, 195 Э,З 0 2. Х Гас АД; Куиьйи 9,149, Ю 49,Составитель И. Дьяченко Редактор Т, Шаргахэвв Техред А, Демьянова Корректор Н. Золотовская Заказ 5362/124 Тираж 57 ПодписноеЦНИИПИ Гэсударственнэгэ комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж-Э 5, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4