Способ получения 2-метил-2-гидроперокситетрагидрофурана

Номер патента: 546613

Авторы: Глуховцев, Надточий, Никишин, Спектор

ZIP архив

Текст

ОП ИИЗОБРЕТЕНИЯ пп 546613 союз цоввтскик,Социалистических Республик(22) Заявлено 19.12.75 (21) 2301810/04с присоединением заявки51) М, Кл. С 070 307/2 Госупарственный коми Совета Министров СС по делам иэобретении открытий(088.8) Опубликовано 15.02,77. Бюллетень М Дата опубликования описания 15.04.7 72) Авторы А, Надточий, С. С И. Никишинрганической хими Д, Зелинского пекторИзооретение относится к усовершенствованию способа получения 2-метил-гидроперокснтетрагидрофурана, который может быть использован в качестве инициатора реакций полимеризации или свободно-радикального 5 присоединения, а также в качестве полупродукта у-оксикарбонильных соединений, например ацетопропилового спирта.Известен способ получения 2-метил-гидроперокситетрагидрофурана окислением 2-ме тилтетрагидрофурана кислородом или кислородсодержащим газом при температуре 40 - 110 С и облучении ультрафиолетовым светом, При разгонке в вакууме выделяют 95% -ную гидроперекись 2-метилтетрагидро фурана, представляющую собой смесь двух изомеров: 2-метил-гидроперокситетрагидрофурана и 2-метил-гидроперокситетрагидрофурана в соотношении 3: 2 с суммарным выходом 60% 1. 20Однако по этому способу целевой продукт получается с относительно низким выходом (18% ) при небольшой селективности процесса и значительной его продолжительности (24 ч). Кроме того, необходимо использовать 25 специальный реактор и Уф-облучение.Известен спосоо получения 2-метил-гидроперокситетрагидрофурана окислением 2- метилтетрагидрофурана кислородом или кислородсодержащим газом при нагреваниями до 30 75 С в присутствии ангидридов карбоновых кислот, например уксусного ангидрида (0,2 моля/л), в течение 20 ч. При разгонке в вакууме выделяют 95% -ную гндроперекнсь 2-метилтетрагндрофурана, представляющую собой смесь двух нзомеров: 2-метнл-гпдроперокситетрагндрофурана ц 2-метил-гидроперокснтетрагидрофурана в соотношении 20:1 с суммарным выходом 24% от теории 2. Недостатком этого способа является относительно низкий выход -22% целевого продукта н небольшая селективность процесса при значительной продолжительности процесса. Кроме того, необходимо использовать специальный реактор с пористым фильтром.Известен способ получения 2-метил-гидроперокснтетрагидрофурана взаимодействиемм 2-метил,5-дигндрофурана с перекисью водорода прн температуре от - 30 до +30 С в присутствии 0,6 г/л 1 н. серной кислоты с последующей экстракцией, нейтрализацией и сушкой. Прн разгонке получают 75% смеси гндроперекнсей: 2-метил-гидроперокситетрагидрофурана и 2-метил-гидроперокснтетрагидрофурана в соотношении 20;1 3. По этому способу целевой продукт получается с выходом 70% прн небольшой селектнвности процесса.Для повышения выхода ци селектнвности процесса п546613 3 Формула изобретения Составитсль И, ДьяченкоРедактор Л, Емельянова Техред Н, Аук Корректор О. Тюрина Заказ 441/19 Изд, Хо 119 Тира)к 59 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Согета М 1 шигтров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская и;б., д. 4 5Типография, пр. Сапуиовсь 2 способу в качестве кислотного катализатораиспользуют соляную кислоту,Предлагаемый спосоо заключается в том,что 2-метил,5-дигидрофуран подвергаютвзаимодействию с перекисью водорода в присутствии в качестве кислотного катализаторасоляной кислоты прп температуре от - 15 до+30 С. Соляную кислоту используют с концентрацией 36% в количестве 0,2 - 0,4 г/л.Использование меньшего количества соляной кислоты приводит к замедлению процесса, а большего количества - к излишнемурасходу соляной кислоты и частичному осмоленню продукта. Процесс проводят при температуре от - 15 до +ЗОС, предпочтительно 15при - 5, +5 С, Для лучшего выделениягидроперекиси из разбавленных растворов,последние насыщают хлористым натрием.Строение вещества подтверждено даннымиэлементного анализа, йодометрического титрования и ПМР-спектроскопии, а также продуктами превращения.П р и м е р 1, К смеси 21 г 85%-ной перекиси водорода и 0,02 г 36%-ной соляной кислоты, охлажденной до - 5 С, прибавляют по 25каплям при перемешивании, в течение 40 мин21 г (0,25 моля) 2-метил,5-дигидрофурана.Затем реакционную смесь перемешивают еще0,5 ч без охлаждения и отгоняют эфир. Выходсырого продукта 100%. Разгонкой в вакууме 30выделяют 27 г (92% от теории) 2-метилгидроперокситетрагидрофурана с т. кпп.33 С (0,35 мм рт, ст.), л 1,4459; д 1,1325.Активный кислород 100/ю.Найдено, /ю: С 50,82; Н 3,54. 35СзНюОз.Вычислено, ю/ю: С 50,83; Н 8,53.По данным ГгКХ и ПМР спектроскопии 2 метил-гидроперокситетрагидрофуран не содержит примеси 2-метил-гидроперокситетрагидрофурана,Пример 2. К смеси 115 г 15 ю/ю-ной перекиси водорода и 0,04 г 36%-ной соляной кнслопл добавляют по каплям при перемешивании и охлаждении до О+.5 С в течение 1 ч 26 г 2-мегил,5-дигидрофурана. Перемешивание продолжают в течение 30 мин без охлаждения при +10 С. Затем реакционную массу насыщают хлористым натрием, экстрагируют эфиром (4 Р,75 мл). Эфирные вытяжки промывают насыщенным раствором сульфата аммония и сушат над сульфатом натрия. Разгонкой выделяют 34 г (92 юот теории) 2-метил-гидроперокситетрагпдрофурана с т. кнп. 33 С 0,35 мм рт. ст. п, 1,4460, активный кислород 100 ю/ю,1. Способ получения 2-метил-гидроперокситетрагидрофурана взаимодействием 2 метил,5-дигидрофурана с перекисью водорода в присутствии кислотного катализатора,отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и селективности процесса, в качестве кислотного катализатора используют соляную кислоу.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что используют соляную кислоту 36%-нойконцентрации в количестве 0,2 - 0,4 г/л,3. Способ по п. 1, отл ич а ющи й ся тем,что процесс проводят прн температуре от - 5до +5 С,Источники информации, при ниь 1 с во внимание при экспертизе:1, Лвторское свидетельство СССР293800, кл. С 070 307/20, 1969 г.2, Лвторское свидетельство ГСГР467901, кл. С 070 307/20, 1974 г.3. Авторское свидетельство СССР364607, кл. С 07 С 179 02, 1971 (прототип),

Смотреть

Заявка

2301810, 19.12.1975

ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ ИМ. Н. Д. ЗЕЛИНСКОГО АН СССР

ГЛУХОВЦЕВ ВАЛЕНТИН ГЕОРГИЕВИЧ, НАДТОЧИЙ МАРИЯ АЛЕКСАНДРОВНА, СПЕКТОР САМУИЛ САУЛОВИЧ, НИКИШИН ГЕННАДИЙ ИВАНОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07D 307/20

Метки: 2-метил-2-гидроперокситетрагидрофурана

Опубликовано: 15.02.1977

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-546613-sposob-polucheniya-2-metil-2-gidroperoksitetragidrofurana.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения 2-метил-2-гидроперокситетрагидрофурана</a>

Похожие патенты