Способ получения 9-бромбифениленарсина

ОПИСИЗОБРЕТЕНИЯ р) 539893 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ ополнительное к авт, свид-в 22) Заявле.01.76 (21) 230730 1) М. Кл.а С 07 Г с присоединением заявки Мо 2307310/04 Государственный комите,по делам изобретенийн открытий 23) те публиковано 25,12.76, Бюлл(088,8) Ме 47 Дата опубликования описания 11.02.7(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-БРОМБИФЕНИЛЕНАРСИН способ получе оторый являет интеза бактери Цель изобретения процесса и увеличе дукта, Для достиж предлагается дифен ствию с трехбромис ствии катализаторо миния и олеума ил ва - при нагреван 220 в 2 С, мольно 0 продуктов - дифе шьяк, равном 1: 1,5ия 9.хлорбифениванием дифенилакоторый заклю. ифенила, треххлоатора - треххлоном соотношении целевого продукРеакция протекает практически без осмоления реакционной массы, целевой продукт вы деляют перегонкой в вакууме при 1 - 5 ммрт, ст. с выходом до 30%.Пример 1. Смесь 30,8 г (0,2 моль) дифенила, 125,6 г (0,4 моль) трехбромистого мышьяка в присутствии катализаторов: 1,8 г 20 (0,0076 моль) трехбромистого алюминия и1 мл 65%-ного олеума нагревают в течение10 час до 238 С, после чего реакционную массу разгоняют под вакуумом. Фракция, отобранная при 195 - 199 С/3 мм рт. ст., пред ставляет собой 9-бромбифениленарсин, т. пл.173 - 174 С (этанол). Выход 16,8 г (27,4/, оттеоретического).Найден Вг26,10.30 С 2 НаАз о % С 4662; Н 2,94; Аз 24,24;Вг. Предлагается улучйенный ния 9-бромбифениленарсина с 5 т исходным продуктом для цидов или фунгицидов.Известен способ получен ленарсина прямым арсениро треххлористым мышьяком, чается в нагревании смеси д ристого мышьяка и катализ чистого алюминия - в моль 0,5: 0,75: 0,15 с выделением та.Однаканалогилось измассы. о получить 9-бром бифениленарсин чно 9-хлорбифениленарсину не удаза полного осмоления реакционной Известен также способ получения 9-бромбифениленарсина путем взаимодействия 9-бифениленарсиновой кислоты с трехбромистым фосфором с выделением целевого продукта.Однако способ неудобен тем, что синтез исходной кислоты многостадиен и заключается в диазотировании исходного о-аминодифенила с получением диазопроизводного с последующей его обработкой натриевой солью мышьяковой кислоты и циклизацией полученной при этом о-дифенилиларсиновой кислоты. Суммарный выход 9-бромбифениленарсина составляет 15%, - упрощение технологии ние выхода целевого проения поставленной цели ил подвергать взаимодейтым мышьяком в присутв - трехбромистого алю и четыреххлористого оло ии реакционной смеси до м соотношении исходных нил: трехбромистый мы - 2,5 соответственно,539893 Формула изобретения 25 Составитель О, Смирнова Техред А, Камышникова Корректор Е, Хмелева Редактор О, Кузнецова Заказ 3024/14 Изд, Мз 350 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 Вычислено, /,: С 46,94; Н 2,62; Аз 24,40; Вг 26,02.П р и м е р 2. Смесь 30,8 г (0,2 моль) дифенила, 125,6 г (0,4 моль) трехбромистого мышьяка в присутствии катализаторов: 1,31 г (0,0049 моль) трехбромистого алюминия и 1 мл 65%-ного олеума нагревают в течение 10 час до 240 С, после чего реакционную массу разгоняют под вакуумом. Фракция, отобранная при 195 - 199 С/3 мм рт. ст., представляет собой 9-бромбифениленарсин, т. пл. 173 - 174 С (этанол). Выход 17,91 г (29,1% от теоретического).Найдено, %: С 46,74; Н 2,50; Аз 24,28; Вг 26,11.С 12 НзАз В г.Вычислено, %; С 46,94; Н 2,62; Аз 24,40; Вг 26,02.П р и м е р 3. Смесь 26,1 г (0,16 моль) дифенила, 106,8 г (0,32 моль) трехбромистого мышьяка в присутствии катализаторов; 1,8 г (0,0067 моль) трехбромистого алюминия и 2,23 г (0,0086 моль) четыреххлористого олова нагревают в течение 10,5 час до 240 С, после чего реакционную массу перегоняют под вакуумом, Фракция, отобранная при 195 - 198 С/3 мм рт. ст представляет собой 9-бромбифениленарсин. Выход 10,95 г (22,3% от теоретического), т. пл, 174 - 175 С (пропанол).Найдено, /,: С 46,77; Н 2,81; Аз 24,51; Вг 25,95.С 12 НзАз В г.Вычислено, %: С 46,94; Н 2,61; Аз 24,41; Вг 26,04,П р и м е р 4. Смесь 26,1 г (0,16 моль) дифенила, 106,8 г (0,32 моль) трехбромистого мышьяка, 2,69 г (0,01 моль) трехбромистого алюмипия и 2,58 г (0,01 моль) четыреххлористого олова нагревают в течение 11 час до 230 С.Реакционную массу разгоняют под вакуумом.Фракция, отобранная при 196 - 198 С/3 мм рт. ст., представляет собой 9-бромбифениленарсин. Выход 14,1 г (28,8% от теоретического), т. пл. 174 С (изопропанол).Найдено, %; С 46,8; Н 2,89; Аз 24,31; Вг26,16.10 С 12 НзАз В г.Вычислено, %: С 46,94; Н 2,61, Аз 24,41;Вг 26 04,Использование предлагаемого способа получения 9-бромбифениленарсина обеспечивает 15 по сравнению с существующим способом следующие преимущества:повышение выхода целевого продукта;устранение многостадийности;исключение использования дорогостоя 1 цих 20 и труднодоступных исходных реагентов и применение доступных и дешевых реагентов. Способ получения 9-бромбифениленарсина,отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхо да целевого продукта, дифенил подвергаютвзаимодействию с трехбромистым мышьяком в присутствии катализаторов - трехбромистого алюминия и олеума или четырехлористого олова - при нагревании реакционной смеси 35 до 220 в 2 С, мольном соотношении дифенил: трехбромистый мышьяк, равном 1: : 1,5 - 2,5.